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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Nunes Junior, Vilardes
Título: Poliacetilenos do Gênero Pterocaulon
Ano: 1988
Orientadora: Profa. Dra. Eva Gonçalves Magalhães
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: As raízes de P. allopecuroides, P. lanatum, P. balansae e P. rugosum (Compositae-Inuleae) forneceram uma mistura complexa de poliacetilenos C-13. Os constituintes predominantes foram identificados como sendo: tri-deca-1-eno-3,5,7,9,11-pentaino I; 2-(buta-3-eno-1- inil)-5-(penta-1,3-diinil)-tiofeno IV; 2-(hexa-5-eno-1,3-diinil)-5- (propa-1-inil)-tiofeno V; 2-(3,4-dihidroxibuta-1-inil)-5-(penta-1,3- diinil)-tiofeno VI; 2-(5,6-dihidroxihexa-1,3-diinil)-5-(propa-1-inil)- tiofeno VII, 2-(4-cloro-3-hidroxibuta-1-inil)-5-(penta-1,3-diinil)- tiofeno VIII; 2-(6-cloro-5-hidroxihexa-1,3-diinil)-5-(propa-1-inil)- tiofeno IX; 2-(3,4-dihidroxibuta-1-iniil)-5-(metil)-bi-tiofeno X; 2- (3,4-dihidroxibuta-1-inil)-5-(buta-1,4-diinil)-tioteno XI; 2-(4-cloro-3-hidroxibuta-1-ini1)-5-(buta-1,4-diinil)-tiofeno XlI e dois constituintes minoritários cujas estruturas parciais foram propostas pela análise dos espectros no ultravioleta, característicos dos cromóforos pentaino II e triino-dieno III. Todas as espécies investigadas forneceram uma grande quantidade de derivados metoxilados do timol XIII e XIV. A espécie P. allopecuroides também forneceu humuleno XV. Os poliacetilenos foram isolados do extrato bruto por cromatografia de coluna "flash", seguido de cromatografia em camada acelerada radialmente e finalmente purificados por cromatografia em camada preparativa com desenvolvimento contínuo. A identificação estrutural das substâncias isoladas foi feita com base nos respectivos dados espectrais (UV, IV, RMN H e EM). Algumas reações de interconversão realizadas permitiram correlacionar os espectros de RMN H de todos os poliacetilenos tiofênicos sem ambigüidades.
Abstract: The roots of P. allopecuroides, P. lanatum, P. balansae and P. rugosum (Compositae-Inuleae) afforded a complex mixture of C13- polyacetylenes. The predominant constituents were identified as: tridec-1-ene-3,5,7,9,11-pentayne I; 2-(buta-3-en-1-ynyI)-5-(pent-1,3- diynyI)-thiophene IV; 2-(hexa-5-en-1,3-diynyl)-5-(prop-1-ynyI)-thiophene V; 2-(3,4-dihydroxybuta-1-ynyI)-5-(pent-1,3-diynyI)-thiophene VI; 2-(5,6-dihydroxyhexa-1,3-diynyl)-5-(prop-1-ynyl)-thiophene VII; 2-(4-chloro-3-hydroxybuta-1-ynyl)-5-(pent-1,3-diynyl)-thiophene VIII;2-(6-chloro-5-hydroxyhexa-1,3-diynyI)-5-(prop-1-ynyl)-thiophene IX; 2-(3,4-dihydroxybuta-1-ynyI)-5-(methyl)-dithiophene IX; 2-(3,4-dihydroxybuta-1-ynyiI)-5-(but-1,3-diynyI)-thiophene XI; 2-(4-chIoro-3- hydroxybuta-1-ynyI)-5-(but-1,4-diynyl)-thiophene XII; and two minor constituents, whose partial structures were proposed through analysis of their ultraviolet spectra, as typical of the pentayne II and triyndiene III chromophores. AlI investigated species furnished a great amount of methoxylated thymol derivatives XIII and XIV P.alIopecuroides also afforded humuIene XV. The poIyacetylenes were isolated from the crude extracts by flash column chromatography, followed by centrifugally accelerated, radial, thin-layer chromatography and finally purified by preparative thin-layer chromatography with continuously development. The structural identification of the isolated compounds was based on spectral data (UV, IR, H NMR and MS). Some interconversion reactions were realized which permitted correlation of H NMR spectra of alI isolated thiophenic polyacetylenes without ambiguity.
Arquivo (Texto Completo): vtls000053062.pdf ( tamanho: 4,03MB )

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