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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Andrade, João Carlos de
Título: Compostos de Coordenação de TiCl4 e SnCl4 com Imidas Acíclicas
Ano: 1975
Orientador: Prof. Dr. Yoshitaka Gushikem
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: --
Resumo: Os tetracloretos de Titânio e de Estanho comportam-se como ácidos de Lewis frente a uma variedade de compostos orgânicos, tais como as imidas. As imidas são bons ligantes bidentados e são capazes de formar complexos com elementos de transição e de não-transição. A coordenação normalmente, ocorre pelos dois grupos Carbonila. Apesar de existirem inúmeros adutos de Titânio e de Estanho, são relativamente poucos os estudos estruturais feitos para estes compostos. Com os recentes desenvolvimentos das técnicas e equipamentos de espectroscopia vibracional, temos agora um meio que pode ser usado na determinação de simetrias de compostos, incluindo os compostos de coordenação, e na determinação de estruturas moleculares. Este trabalho descreve a síntese e a análise vibracional de adutos de TiCl4 e SnCl4 com Diacetamida (DA), Dipropionamida (DP), N-Acetilpropionamida (AP) e N-Metildiacetamida (NMDA). Os complexos isolados são todos hexacoordenados e o local de coordenação, presumivelmente, está nos Oxigênios das Carbonilas. O grupo pontual considerado é o C2v. Nos espectros dos complexos os modos vibracionais dos ligantes estão deslocados quando comparados com os dos ligantes livres. As quatro vibrações de estiramento M=Cl (M = Ti, Sn) esperadas foram observadas entre 400 - 290 cm. As bandas foram correlacionadas com atribuições já publicadas. Os espectros de massa para os adutos também foram obtidos. A fragmentação observada foi discutida de acordo com dados já descritos na literatura
Abstract: Titanium and Tin tetrachlorides behave as Lewis acids with a variety of organic species e.g. diacylimides. Such imides are good bidentate ligants capacle of forming complexes with both transition and non-transition elements. Coordination, normally, occurs through the two Carbonyl groups. Although there are numerous Titanium and Tin adducts, relatively few structural studies of these compounds have been carried out. With the recent developments of vibrational spectroscopic techniques and equipment, we have now a powerful tool which can be used in the determination of symmetries of compounds, including coordination compounds, as well as of molecular structure. This work describes the syntheses, and vibrational spectroscopic analysis, of the TiCl4 and SnCl4 adducts with Diacetamide (DA), Dipropionamide (DP), N-Acetylpropionamide (AP) and N-Methyldiacetamide (NMDA). The complexes isolated are all hexacoordinated - the coordination site being presumably on Carbonyl Oxygen. The point group assumed is C2v. In the spectra of the complexes the vibrational modes of the ligand are shifted compared to those of the free ligands. Four M-Cl (M = Ti, Sn) stretching vibrations can be expected, and these were observed between 400 - 290 cm. The spectral bands were correlated with the assigments already published. The mass spectra for the adducts were also obtained. The fragmentation observed was discussed according to the data described in the literature.
Arquivo (Texto Completo): vtls000043510.pdf ( tamanho: 3,54MB )

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