Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Mamián López, Mónica Benicia
Título: Espectroscopia Raman Amplificada por Superfície em Aplicações Analíticas Assistidas por Ferramentas Quimiométricas
Ano: 2013
Orientador: Prof. Dr. Ronei Jesus Poppi
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: MCR-ALS, SERS, Quimiometria, Imagem química, Nanoestruturas
Resumo: Nesta tese, são propostas quatro aplicações analíticas que utilizam espectroscopia Raman amplificada por superfície (SERS), assistidas por métodos de resolução multivariada de curvas (MCR) e outros algoritmos complementares. As análises SERS foram realizadas usando ouro como material amplificador, nas suas formas coloidal e como substratos sólidos nanoestruturados. Duas aplicações empregam uma combinação do método de adição de padrão com MCR para quantificar o antibiótico moxifloxacina e o alcalóide nicotina em urina humana e em presença de interferências desconhecidas e não calibradas. A estratégia analíticoquimiométrica minimizou notavelmente o consumo de reagentes e tempo e como característica adicional e pouco usual, foi alcançada a chamada vantagem de segunda ordem utilizando dados de primeira-ordem. A terceira aplicação envolve um sistema dinâmico multicomponente: a degradação fotolítica da moxifloxacina em meio alcalino. Os componentes do sistema ao longo do processo foram estimados pela aplicação dos algoritmos SIMPLISMA e EFA e com os resultados do método MCR foram elucidados os perfis degradativos da moxifloxacina e o intermediário principal até a degradação do 98,0 % do antibiótico. Além disso, foram calculados parâmetros cinéticos como constante de velocidade e tempo de meia vida. Por fim, uma nova e interessante modalidade da técnica SERS foi aplicada no estudo da distribuição dos componentes de filmes poliméricos de liberação controlada de fármacos, contendo paracetamol como princípio ativo. Foram construídos mapas químicos para cada filme, calculadas as concentrações médias respectivas e avaliadas as interações químicas e físicas entre os excipientes e o fármaco.
Abstract: In this thesis, four analytical approaches are proposed, using surface-enhaced Raman spectroscopy (SERS), assisted by multivariate curve resolution method along with other chemometric tools.The SERS measurements were performed using gold as enhancer material, either in its colloidal form or as solid nanostructured substrates. In two applications there is a combination of analytical method standard addition and multivariate curve resolution (MCR) to quantify the antibiotic moxifloxacin and the alkaloid nicotine in urine in presence of non-calibrated interferences. The chemometric-assisted procedures showed to be an effective strategy that notoriously minimized the need for reagent- and time-consuming methodologies and as an additional and non-common benefit, the called second-order advantage was achieved with first-order data. A third application dealt with a dynamic multicomponent system, in this case the photolytic degradation of moxifloxacin in alcaline media was monitored. Here, the components to the system were estimated using the SIMPLISMA and EFA algorithms and the degradation profiles of moxifloxacin and an intermediary were elucidated. Moreover, kinetics parameters as rate constant and half-life time were calculated and the degradative process was quantitatively monitored until reaching 98% of completion. Finally, hyperspectral imaging, a new and interesting field of SERS technique was applied to study the component distribution of polymeric films for controlled-release drugs loaded with paracetamol. Based on this approach it was possible to visualize the spacial distribution of all components, to assess interactions among it, as well as to calculate its mean concentrations.
Arquivo (Texto Completo): 000927879.pdf (tamanho: 22.0MB)

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ