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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Andrade, Rossano Wagner Torres de
Título: Estudo da Síntese de Alilsilanos Através das Reações entre o Desililcianocuprato (M2PhSi) CuLi.LiCN e Acetatos Cíclicos Terciários
Ano: 1989
Orientador: Prof. Dr. Décio Marchi Jr.
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: O disililcianocuprato (Me2PhSi)2CuLi.LiCN (59) foi preparado com o objetivo de ser posto em reação com alguns acetatos alílicos cíclicos terciários, e dessa forma estudar-se o comportamento das reações correspondentes. Desejava-se que os produtos destas reações fossem alilsilanos. Após diversas tentativas de aumento de rendimento da acilação de álcoois terciários, conseguiu-se sintetizar com rendimentos não inferiores a 70%, os acetatos estericamente impedidos 7-acetóxi-7-vinil-1,4-dioxaspiro[4.5]decano (64), 1-acetóxi-1-metil-2-ciclohexeno (66a), 1-acetóxi-1,3-dimetil-2-ciclohexeno (66 b) e 2-acetóxi-2-(1-ciclohexenil) propano (69). Os acetatos (66 a), (66 b) e (69), que possuem a dupla ligação endocíclica, não reagiram com o disililcianocuprato (59) em várias condições de reação. Foram recuperados no final do procedimento de extração. Por outro lado, o acetato (64), que possui a dupla ligação exocíclica e em grupo acetal, reagiu com disililcianocuprato (59) dando o alisilano dimetifenil-[2-(3,3-etilenodióxi-ciclohexilidenil) etil]silano (65) com rendimento de 80%. O composto (65) é o primeiro alilsilano funcionalizadoobtido através desse método.
Abstract: Disilylcyanocuprate (Me2PhSi)2CuLi.LiCN (59) was prepared with the aim of being put in reaction with some allylic tertiary cyclic acetates, one expecting that the possible products from these reactions were allylsilanes. After several changes on the conditions of the acyiation of some tertiary allylic alcohols, we synthesized with yields above to 70%, the sterically hindered acetates 7-acetoxy-7-vinyl-1,4-dioxaspyro[4.5] decane (64), 1-acetoxy-1-methyl-2-cyclohexen (66 a), 1-acetoxy-1,3-dimethyl-2-cyclohexen (66 b) and 2-acetoxy-2-(1-cyclohexenyl) propane (69). Acetates (66 a), (66 b) and (69), which have an endocyclic double bond, did not react with disilycyanocurprate (59) at various reaction conditions. They were recovered at the end of the work-up. On the other hand, acetate (64), which has an exocyclic doublebond and an acetal group, reacted with disilylcyanocuprate (59) givingthe allylsilane dimethylphenyl-2[2-(3,3-ethylenedioxy-cyclohexilidenyl) ethyl]silane (65) with 80% yield. Allylsilane (65) is the first functionalized allylsilane obtained by this method.
Arquivo (Texto Completo): vtls000043589.pdf ( tamanho: 4,09MB )

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