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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Bassi, Adalberto Bono Maurizio Sacchi
Título: Estudo e Aplicações dos Tensores Polares e das Cargas Efetivas na Análise das Intensidades das Bandas de Espectros Vibracionais-Rotacionais
Ano: 1975
Orientador: Prof. Dr. Roy Edward Bruns
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: Analisamos o método dos tensores polares, ressaltando suas vantagens em relação ao método usual. Por meio dele, estabelecemos e aplicamos a diversas moléculas um novo modo de cálculo das derivadas vibracionais puras, em relação às coordenadas de simetria, do momento dipolar molecular. Salientamos a utilidade deste novo método. Investigamos o sentido físico e a propriedade de transferibilidade do parâmetro carga efetiva definido por King. Encontramos regras empíricas que, dentro dos limites do erro experimental propagado, interelacionam os tensores polares e as cargas efetivas referentes às moléculas X2CY (X = F, Cl e Y = O, S). Baseados nestas regras, predizemos a existência de uma interdependência matemática entre as somas das intensidades infra-vermelhas destas quatro moléculas em fase gasosa. Propusemos um método exato para o cálculo teórico dos tensores polares e das cargas efetivas e o aplicamos na análise das moléculas F2CO e PF3. Demonstramos a utilidade que apresenta a regra G de soma de intensidades de Crawford expressa em termos de tensores polares.
Abstract: The polar tensor method is analyzed and several of its advantages in relation to the usual method are pointed out. The polar tensors permit a new way of calculating the vibrationally pure dipole moment derivatives with respect to the symmetry coordinates. This calculation is described in detail and applied to several molecules. The physical sense and the transferibility of King's effective charge is investigated. Empirical rules that relate the polar tensors and the effective charges for the X2CY rnolecules (X = F, CL and Y = O, S) are derived and found to be valid within the propagated experimental error. Using such rules, an interdependence among the sums of thegas phase infrared intensities of these molecules is found. An exact method for the theoretical calculation of polar tensors and effective charges is proposed and applied to the analysis of the F2CO and PF3 infrared intensities. The usefulness of Crawford's G intensity sum rule expressed in terms of polar tensors is also demonstrated.
Arquivo (Texto Completo): vtls000076078.pdf ( tamanho: 11,3MB )

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