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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Comerlato, Nadia Maria
Título: Reatividade de Oxaziridinas Frente a Cloretos de Metais de Transição
Ano: 1989
Orientador: Prof. Dr. Pedro Faria dos Santos Filho
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: ---
Resumo: Neste trabalho estudou-se as reações das oxaziridinas 2-t-butil-3-feniloxaziridina, 2-isopropil-3-feniloxaziridina e 2-isopropil-3, 3-pentametilenoxaziridina, obtidas através da oxidação de iminas com ácido m-cloroperbenzóico, com os cloretos de paládio(II), cobalto(II), cobre(II) e ferro(III). Na reação das oxaziridinas com dicloreto de paladio- bis (benzonitrila) em benzeno, à temperatura ambiente, obteve-se os complexos dicloreto de bis(paladio-m-cloro-trans-oxaziridina) com rendimento de até 85%. Estes complexos, no estado sólido, são estáveis ao ar, à temperatura ambiente e podem ser armazenados sem sofrer decomposição. Por outro lado eles se decompõe. termicamente, na presença de solventes protônicos, formando Pd(O), PdCl2 além de produtos de decomposição do heterociclo. No espectro de H-RMN destes complexos pode se observar que através da coordenação da oxaziridina ao metal ocorre um efeito de desproteção eletrônica que se estende a todos os átomos do heterociclo. Os complexos reagem com trifenilrosrina em etanol, à temperatura ambiente, com deslocamento do heterociclo e coordenação da trifenilfosfina ao metal. Através desta reação pode se recuperar a oxaziridina com rendimento quantitativo. A 2-t-butil-3-feniloxaziridina e a 2-isopropil-3-feniloxaziridina reagem, estequiometricamente, com os cloretos de cobalto(II), cobre(II) e ferro(III), à temperatura ambiente fornecendo, respectivamente, a N-t--butilbenzamida e a N-isopropilbenzamida com rendimento de até 76%. Estas amidas podem ser obtidas cataliticamente, a partir das oxaziridinas correspondentes porém, com rendimentos mais baixos.
Abstract: Reactions of 2-t-butyl-3-phenyloxaziridine, 2-isopropyl-3-phenyloxaziridine and 2-isopropyl-3,3-pentamethylenoxaziridine with palladium(II), cobalto(II). copper(II) and iron(III) chlorides were studied. The oxaziridines are obtained by oxidation of imines with m-chloroperbenzoic acid. The reaction of oxaziridines with dichloro-bis-benzonitrile palladium(II), in benzene, at room temperature, afforded the complexes, dichloro-bis(palladium-m-chloro-trans-oxaziridine) in yields up to 85%.These compounds are stable at room temperature and can be stored without decomposition. They can be decomposed, thermally, in protonic solvents producing Pd(O). PdCl2 and products of heterocycle decomposition. H-NMR data of the complexes show that the coordination causes an eletronic dishielding that is spread in the whole heterocycle. The oxaziridine can be displaced by triphenylphos- phine in ethanol, at room temperature, and recovered in quantitative yield. The 2-t-butyl-3-phenyloxaziridine and 2-isopropyl-3- phenyloxaziridine react, stoichiometrically, with cobalt(II), copper(II) and iron(III) chlorides, at room temperature, affording N-t-butylbenzamide and N-isopropylbenzamide, respectivelly. The amides can be obtained catalytically, from the corresponding heterocycles, but in lower yields.
Arquivo (Texto Completo): vtls000047889.pdf ( tamanho: 3,03MB )

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