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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Augusti, Rodinei
Título: Estudo da Reatividade de a-Diazocetonas Heterocíclicas Frente a Enaminonas. Obtenção de Triazóis
Ano: 1990
Orientadora: Profa. Dra. Concetta Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: As reações da 3-diazo-1,3-dihidro-1-metil-2H-lndol-2-ona(11) com as enaminonas acíclicas RCOCH=C(CH3)NRR (2) (2a: R= R= Me; R= H e 2e:R= Me; R = R= H) forneceram o composto 16 (16a 2-acetil-1,6-dimetil-pirazol]-[1,5-c]-quinazolina-5(6H)-ona ou 16b: 1-acetil-2,6-dimetil-pirazol-[1,5-c]-quinazolina-5(6H)-ona) em baIxos rendimentos. O composto 16 é análogo ao composto 10 formado previamente. A tentativa de confirmação da estrutura do composto 10 (10a: 2-acetil-1-metil-pirazol-[1,5-c]-quinazolina-5(6H)-ona ou 10b: 1-acetil-2-metil-pirazol-[1,5-c]-quinazolina-5(6H)-ona), através da análise espectroscópica do produto reduzido, não forneceu resultados definitivos. As reações da 3-diazo-benzo [b]-tiofeno-2(3H)-ona (12) com as enaminonas acíclicas 2 (2a--d) e cíclicas 6 (6a--b) forneceram os triazóis 17, através de uma transferência inédita de N2 da a-diazocetona 12 para as enaminonas 2 e 6. Os rendimentos variaram de acordo com os bubstituintes ligados ao nitrogênio e a carbonila das enaminonas. A teoria dos orbitais moleculares de fronteira forneceu explicações coerentes para a diferença de comportamento verificada entre a a-diazocetona 12 e seus análogos 11 e 9 (9: 3-diazo-1,3-dihidro-2H-indol-2-ona). Além do mais, foi possível explicar a diferença de rendimento observada na obtenção dos triazóis 17. Desse modo, esta teoria mostrou--se útil na investigação dos vários aspectos envolvIdos nesta reação.
Abstract: The reactions of 3-diazo-1,3-dihydro-1-methyl-2H-indol-2-one (11) with acyclic enaminones RCOCH=C(CH3)NRR (2) (2a: R= R= Me; R= H and 2e:R= Me; R = R= H) provided compound 16 (16a. 2-acetyl-1,6-dlmethylpyrazol-[1,5c]-quinazoline-5(6H)-one or 16b:1-acetyl-2,6-dimethylpyrazol-[1.5c]-quinazoline-5(6H)-one) in low yields, which is analogous to compound 10 formed previously Structure confirmation of compound 10 (10a: 2-acetyl-1-methylpyrazol-[1,5c]-quinazoline-5(6H)-one or 10b: 1-acetyl-2 methylpyrazol]-[1,5c]-quinazoline-5(6H)-one) by spectroscopic analysis of the reduced compound, did not provide definitive results. The reactions of 3-diazo-benzo-[b]-thiophen-2(3H)-one (12) with acyclic 2 (2a-d) and cyclic 6 (6a-b) enaminones provided triazoles 17, through novel N2 transference from diazoketone 12 to enaminones 2 and 6. The yields varied depending on the nitrogen or carbonyl substituents. Frontier moIecular orbital theory provided coherent explanations about differences in behavior between diazoketone 12 and its anaIogous 11 and 9 (9: 3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one). In fact, it was possible to expIain the difference in yields observed in the triazole synthesis. Thus, this theory proved to be useful in the investigation of several aspects involved in this reaction.
Arquivo (Texto Completo): vtls000035446.pdf ( tamanho: 3,46MB )

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