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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Carvalho, Iris Ney de
Título: Determinação do Volume de Ativação de Reações de Hidrólise Ácida de Complexos de Alfa-Diiminas Não Simétricas com Ferro (II)
Ano: 1990
Orientador: Prof. Dr. Matthieu Tubino
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: ---
Resumo: A dissociação de complexos de Ferro (II) com alfa-diiminas é visualizada, atualmente, por dois mecanismos diferentes. Um deles, o mecanismo de BASOLO, considera o ataque nucleofílico no íon metálico central, enquanto que, o outro, sugerido por GILLARD, considera que o ataque se dá sobre a molécula do ligante. Objetivando contribuir para o esclarecimento do mecanismo deste tipo de reação, estudamos, comparativamente, o volume de ativação da hidrólise ácida de complexos de Ferro (II) com alfa-diiminas não simétricas. Foram feitos experimentos sob alta pressão, entre 0,1 e 100 MegaPascal, (MPa). Os complexos estudados foram:
- Tris (piridina-2-carboxaldeído-N-metilimina)Ferro (II), (PMI)
- Tris (piridina-2-carboxaldeído-N-etilimina)Ferro (II), (PEI)
- Tris (piridina-2-carboxaldeído-N-n-propilimina)Ferro (II), (PPI)
- Tris (piridina-2-carboxaldeído-N-n-butilimina)Ferro (II), (PBI)
As reações foram realizadas nas temperaturas de 43,00°C para PMI; 40,02°C para PEI, e 35,02°C para PPI e PBI. As velocidades de reação de pseudo primeira ordem foram seguidas através da medição da variação, com o tempo, da transmitância dos complexos, em seus máximos de absorção, isto é, 551 nm (PMI) 556 nm (PEI), 560 nm (PPI e PBI). Os resultados experimentais reforçam, aparentemente, a proposição mecanística de Basolo.
Abstract: The dissociation of Iron (II) complexes with diimines can be visualized presently by two different mechanisms. Basolo´s mechanism considers the nucleophilic attack on the metallic central ion. Gillard´s suggestion supposes the attack on the molecule of the ligand. To contribute for a better understanding of this kind of reaction we did a comparative study of the activation volumes of reaction of the aqueous acid dissociation of Iron (II) complexes with non-symmetric diimines. Experiments were done in the pressure range from 0,1 to 100 MPa. The studied complexes were:
- Tris (pyridine-2-carboxaldehyde-N-methylimine) Iron (II), (PMI)
- Tris (pyridine-2-carboxaldehyde-N-ethylimine) Iron (II), (PEI)
- Tris (pyridine-2-carboxaldehyde-N-n-propylimine) Iron (II), (PPI)
- Tris (pyridine-2-carboxaldehyde-N-n-butylimine) Iron (II), (PBI)
The reactions were performed at the following temperatures: 43,00°C PMI, 40,02°C PEI, e 35,02°C (PPI and PBI). The pseudo first order rate constants were determined by measurements of the transmittance change with time at the maximum absorptions of the complexes, i.e., 551 nm (PMI), 556 nm (PEI), 560 nm (PPI and PBI).
Arquivo (Texto Completo): vtls000029227.pdf ( tamanho: 2,94MB )

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