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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Sanchez, Elisabete Maria Saraiva
Título: Obtenção de Novos Catalisadores para a Transesterificação de Óleos Vegetais
Ano: 1990
Orientador: Prof. Dr. Ulf Friedrich Schuchardt
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: ---
Resumo: Os óleos vegetais têm sido considerados candidatos potenciais a substituir o óleo diesel. Estudos mostram que ésteres metílicos obtidos a partir desses óleos são os compostos que mais semelhanças apresentam em relação ao óleo diesel, requerendo mínimas modificações nos motores. Ésteres metílicos podem ser facilmente obtidos pela transesterificação de óleos vegetais em presença de catalisadores fortemente básicos, como as guanidinas. Esponjas de prótons são possíveis catalisadores para essa reação porque apresentam elevado pKa. Dois compostos pertencentes a essa classe foram preparados e testados como catalisadores. O 1,8-bis(dimetilamino)naftaleno foi obtido por metilação do 1,8-diaminonaftaleno, com 89% de rendimento. Para a preparação do 4,5-bis(dimetilamino)fluoreno fez-se necessária a reelaboração de sua síntese a partir do ácido difênico, em etapas que envolveram ciclização, redução de Wolff-Kishner, nitração, rearranjo de Schmidt, hidrogenação catalítica e metilação. O rendimento total de todas essas etapas foi da ordem de 2,4%. Esse baixo rendimento se deve ao fato da reação de nitração produzir dois isômeros, sendo que o isômero necessário à continuação da síntese foi obtido em menor quantidade. Outra etapa que causou um abaixamento no rendimento foi o rearranjo de Schmidt, devido a necessidade de purificação em coluna cromatográfica. Os testes catalíticos foram realizados nas mesmas condições utilizadas com a N,N,N',N'-tetrametilguanidina, de comprovada eficiência na transesterificação de óleo de soja com metanol. Verificou-se que os dois compostos testados não catalisam essa reação, o que é explicado pela inércia cinética dessas esponjas de prótons.
Abstract: Vegetable oils are potential candidates to substitute diesel fuel. Studies have shown that. the methyl esters obtained from these oils behave very similar to diesel fuel, allowing their use in diesel engines with minimal adjustments. Methyl esters can be easily preparad by transesterification of vegetable oils in the presence of strongly basic catalysts, such as guanidines. Proton sponges are possible catalysts for this reaction as they have a high pKa value. Two compounds of this class were prepared and tested as catalysts. 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene was obtained by methylation of 1,8-diaminonaphthalene in 89% yield. The preparation of 4,5-bis(dimethylamino)fuorene required the reelaboration of its synthesis, starting from diphenic acid and using cyclization, Wolff-Kishner reduction, niration, Schmidt rearrangement, catalytic hydrogenation and methylation. The overall yield was only 2.4%, due to the nitration which produces two isomeres, whose separation is difficult. Furthermore, the desired isomer is only formed in small yield and its Smith rearrangement further decreases the quantity of product obtained, as it needs to be purified by column chromatography. The catalytic tests were performed under the same conditions used for N,N,N',N'-tetramethylguanidine, which was shown to be very effective in the transesterification of soybean oil with methanol. It was shown that the two proton sponges obtained do not catalyse this reaction, which we believe is due to the fact that they are cinetically inert.
Arquivo (Texto Completo): vtls000029322.pdf ( tamanho: 6,47MB )

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