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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Digiampietri, Edemir Antonio
Título: Termoquímica de Adutos de Tioacetamida e Tiobenzamida com Cloretos do Grupo do Zinco
Ano: 1990
Orientador: Prof. Dr. Claudio Airoldi
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: --
Resumo: Pela reação de MCl2 (M = Zn, Cd, Hg), com os ligantes (L) tioacetamida (ta) e tiobenzamida (tb) foram obtidos os adutos MCl2.nL (n = 1 ou 2), os quais foram caracterizados através de ponto de fusão, análise elementar, termogravimetria e espectroscopia na região do infravermelho. Os dados de ponto de fusão e termogravimetria indicam que, possivelmente, estes compostos não existem em fase gasosa. Pela análise do espectro infravermelho verifica-se que, a coordenação ocorre pelo átomo de enxofre dos ligantes. Com a determinação da entalpia padrão da reação (DrHm):
MCl2(s) + nL(s) = MCl2.nL(s); (DrHm):
foram calculadas as entalpias padrão de formação ( (DfHm), de decomposição (DDHm) e reticular (DMHm) dos adutos. A partir dos resultados termoquímicos deduzimos a acidez (Hg > Zn > Cd) e basicidade (ta > tb) dos metais e ligantes, respectivamente. Calculamos a entalpia média da ligação metal-enxofre, D (M-S) obtendo-se a seqüência D (Cd-S) > D (Zn-S) > D (Hg-S), onde se nota uma maior tendência de coordenação do mercúrio pelo ligante contendo átomo de enxofre como coordenante.
Abstract: Adducts MCl2.nL (n = 1,2) were obtained reacting MCl2 (M = Zn, Cd and Hg) with the ligands (L) thioacetamide (ta) and thiobenzamide (tb) and further characterized by melting point, elemental analysis, thermogravimmetry and infrared spectroscopy. From melting point and thermogravimetric data, it was possible to conclude that these adducts do not exist in gaseous phase. The ligand to metal coordination was shown to occur through the sulfur atom from the vibrational spectroscopy data. The standard enthalpy, DrHm, of the reaction:
MCl2(s) + nL(s) = MCl2.nL(s)
; DrHm
was determined and then, the standard formation enthalpy, DfHm, decomposition standard enthalpy, DDHm, and reticular standard enthalpy, DMHm, were calculed. From thermochemistry results, the acidity order, Hg > Zn > Cd, and the basicity order, ta > tb, were determined. The mean metal-sulfur enthalpy, D (M-S), was calculed for each metal and the following order was obtained: D (Cd-S) > D (Zn-S) > D (Hg-S). This result is indicating the higher coordination tendency of Hg with the ligand sulfur atom.
Arquivo (Texto Completo): vtls000029386.pdf ( tamanho: 2,65MB )

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