Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Marchi Junior, Décio
Título: Sínteses de Heterocíclicos Condensados por Reações de Cicloadiação de Ciclopropenonas. 3H-Pirido [1,2-b] Piridazin-3-onas
Ano: 1976
Orientador: Prof. Dr. Albert James Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: A reação da metilfenilciclopropenona (LXI) com o N-imino piridíneo (XXXIII) em metanol, forneceu dois produtos: o a-metil-b-amino trans cinamato de metila (LXII) e o 2-metil-4-fenil-3H-pirido [1,2-b] piridazin-3-ona (LXXXVI). A enamina (LXII) é o produto coerente com a adição do solvente protônico a um imino ceteno intermediário (LXX). A hidrólise ácida de (LXII) produziu o b-ceto éster (LXVI). Os compostos(LXII) e (LXVI) foram também indicados por uma síntese independente. A piridazinona (LXXXVI) é o produto da cicloadição dos reagentes (LXI) e (XXXIII). A reação efetuada em cloreto de metileno possibilitou o isolamento do intermediário (LXXXVII), precursor da piridazinona (LXXXVI) e que permitiu definir uma estrutura para (LXXXVI). O tratamento de (LXXXVI) com borohidreto de sódio resultou na redução parcial deste composto, fornecendo (XCII). Foram também efetuadas reações com derivados mono e disubstituídos do sistema N-imino piridíneo. As reações da dipropilciclopropenona (IX) com N-imino piridíneos em metanol foram conseguidas em condições mais enérgicas obtendo-se apenas os produtos de cicloadição correspondentes. As piridazinonas obtidas nessas reações constituem os primeiros representantes do sistema heteroaromático pirido [1,2-b] piridazina (CV), até agora desconhecido. Uma rota sintética. para a obtenção de pirazol [1,5-a] piridinas, foi obtida pelas reações de N-imino piridíneos com o difeniltiireno dióxido (CXV), um sistema eletrofílico esperado a se comportar de modo semelhante a uma ciclopropenona. A reação de outro ilídeo, o carboetóxicianometilídeo piridíneo (CXXXI), com a metilfenilciclopropenona (LXI) produziu um produto cujos dados espectrométricos são coerentes com a estrutura do epõxido (CXXXV) ou da ciclobutenona (CXXXVI). Um triafulveno (CXXXVII) e um dímero (CXXXVIII) da metlfenilciclopropenona foram obtidos pela reação desta com o ciano acetato de etila. São apresentados os dados espectrométricos dos produtos obtidos e sugerem-se caminhos mecanísticos para as reações efetuadas.
Abstract:  
Arquivo (Texto Completo): vtls000048461.pdf ( tamanho: 6,69MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ