Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Benvenutti, Maria Helena de Araujo
Título: Síntese, Caracterização e Reatividade de Alguns Clusters de Carbinil Irídio
Ano: 1991
Orientadora: Profa. Dra. Maria Domingues Vargas
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: ---
Resumo: Neste trabalho descreve-se a síntese, caracterização e reatividade de alguns clusters de carbonil irídio. No Capítulo 1 apresenta-se um resumo sobre a química de clusters contendo aIquinos e os métodos utilizados na caracterização dessas espécies, além de uma breve introdução ao trabalho desenvolvido. No capítulo 2 investiga-se a reação de HIr4(CO)10 - (m - PPh2) (2) com Ph2PCCPh e a caracterização dos produtos obtidos HIr4(CO)9(Ph2PCCPh)(m-PPh2) (3) e Ir4(CO)7(m-CO)-(m3-h-HCCPh)(m-PPh2)2 (5). Descreve-se um estudo detalhado de RMN de H, C e P para o composto (5), além de se discutir o processo de fluxionalidade de (5). No Capítulo 3 investiga-se a reação de [HDBU][Ir4(CO)10(m-PPh2)] (2 a) com Ph2PCCPh e as reações do produto principal HIr4(CO)9(m4-h-Ph2PCCPh)(m-PPh2) (4) com fosfinas e P(OMe)3. Descreve-se as estruturas moleculares de (4) e de Ir4(CO)8(m3-h-Ph2P(H)C=CPh)-(m-PPh2)(PCy3) (11 d). Um estudo detalhado de RMN de H, C e P dos compostos (11 d) e Ir4(CO)8(m3-h-Ph2P(H)C=CPh)-(m-PPh2)(P(OMe)3) (11 a) indicou que essas espécies estão presentes em solução sob a forma de dois isômeros, sendo que a estrutura do isômero em maior concentração de (11 d) é consistente com a estrutura determinada no estado sólido.
Abstract: The work described herein is concerned with the synthesis, characterization and reactivity of some tetrairidium carbonyl cluster compounds. In Chapter 1, a review of the alkyne chemistry of cluster compounds is presented, the methods used for the structural characterization of these species are briefly discussed and an introduction to the work described in this thesis is given. Chapter 2 is concerned with the investigation of the reaction of HIr4(CO)10(m - PPh2) (2) with Ph2PCCPh and the characterization of the products, HIr4(CO)9(Ph2PCCPh)-(m-PPh2) (3) and Ir4(CO)7(m-CO)-(m3-h -HCCPh)(m-PPh2)2 (5). A detailed H, C and P NMR study of (5) is described and the possible fluxionality of the coordinated acetylene ligand is discussed. In Chapter 3, the reaction of [HDBU] [Ir4(CO)10(m-PPh2)] (2 a) with Ph2PCCPh is investigated. The reactions of the main product formed, HIr4(CO)9(m4-h-Ph2PCCPh)(m-PPh2) (4), with phosphines and P(OMe)3 are described. The X-Ray structures of compounds (4) and Ir4(CO)8(m3-h-Ph2P(H)C=CPh)-(m-PPh2)(PCy3) (11 d) are reported. A detailed H, C and P NMR study of compounds Ir4(CO)8(m3-h-Ph2P(H)C=CPh)-(m-PPh2)(P(OMe)3) (11 a) and (11 d) shows that these species are present in solution as two isomers and that the solution structure of the major isomer of (11 d) is consistent with the solid state structure.
Arquivo (Texto Completo): vtls000029224.pdf ( tamanho: 2,53MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ