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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Oliveira, João Bosco Lucena de
Título: Determinação dos Tensores Polares de Ch2Cl2/CD2Cl2 e os Clorofluorcarbonos
Ano: 1991
Orientador: Prof. Dr. Roy Edward Bruns
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: Os dados experimentais de intensidade dos modos vibracionais no espectro infravermelho em fase gasosa das moléculas CH2Cl2, CD2Cl2, CF2Cl2, CF3Cl e CFCl3, foram analisados pelo método dos tensores polares atômicos. As relações entre as intensidades dos modos vibracionais e os quadrados das derivadas do momento dipolar tornam difíceis a redução destes dados em parâmetros moleculares, porque os sinais algébricos das derivadas estão indeterminados. Isto resulta em vários conjuntos de sinais, quando na realidade só existe um fisicamente correto. Dois métodos foram usados na determinação dos conjuntos de sinais corretos. O método de invariância isotópica foi aplicado para moléculas de CH2Cl2 e CD2Cl2. Para todas as moléculas foram usados cálculos de orbitais moleculares para as determinações de sinais. Os elementos dos tensores polares dos conjuntos de sinais escolhidos por estes métodos estão em concordância com aqueles previstos pelo modelo de eletronegatividade.
Abstract: Experimental gas phase infrared intensities of CH2Cl2, CD2Cl2, CF2Cl2, CF3Cl and CFCl3 are analized through the polar tensor formalism. As the vibrational intensities are related to the squares of the dipole moment derivatives, the relationship does not allow the determination of the derivative. Signs of the possible sign sets, only one is physicalcal correct. Two method are used in the determination of the correct sign sets. The method of isotopic invariance is applied to CH2Cl2 e CD2CI2. Molecular orbital caculation results are used in the determination of the signs for alI molecules. Polar tensor elements derived from the chosen sets agree with those obtained from an electronegativity model previously established.
Arquivo (Texto Completo): vtls000037311.pdf ( tamanho: 2,70MB )

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