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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Alves, Oswaldo Luiz
Título: Estudo da Natureza de Coordenação por Análise Vibracional de Complexos de SbCl5 e Ligantes O- N- Doadores
Ano: 1977
Orientador: Prof. Dr. Yoshitaka Gushikem
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Este trabalho descreve a síntese dos complexos de SbCl5 com O- e N- doadores de fórmula geral SbCl5.L onde L= OP(N(CH3)2)3, OP(N(CH3)2)2Cl, OP(N(CH3)2Cl2, OPCl3, OP(CH3)3, OP(C6H5)3, OCN(CH3)2H, OCN(CH3)2CH3, OC(N(CH3)2)2, OS(CH3)2, O2S(CH3)2, OSeCl2, NCCH3, NC(C6H5) e NOCHCH2. Os espectros vibracionais Raman e infra-vermelho destes complexos foram medidos, respectivamente, na região de frequência de 4000-50 cm e de 4000-160 cm. As atribuições tentativa foram feitas considerando uma simetria C4v para o SbCl5O e SbCl5N e, pela comparação das frequências do ligante, antes e após a complexação. Uma análise de coordenadas normais foi feita para o "esqueleto" SbCl5L (L=O e N) assumindo um modelo aproximado (C4v). Para reproduzir as frequências observadas, as constantes de força foram ajustadas pelo método dos mínimos quadrados. A influência do poder doador dos ligantes foi discutida em termos dos deslocamentos de frequência do ligante e do "esqueleto". As constantes de força calculadas K(ML), K(MX)ax, K(MX)eq e I(MX,ML), foram correlacionadas com o "donor number" de Gutmann; as diferenças entre os sistemas CN Sb e X-O Sb (X=P, C, S e Se), também foram analisadas.
Abstract: This work describes the synthesis of the SbCl5 complexes with Oxo- and N- donors of general formula SBCl5.L where L= OP(N(CH3)2)3, OP(N(CH3)2)2Cl, OP(N(CH3)2Cl2, OPCl3, OP(CH3)3, OP(C6H5)3, OCN(CH3)2H, OCN(CH3)2CH3, OC(N(CH3)2)2, OS(CH3)2, O2S(CH3)2, OseCl2, NCCH3, NC(C6H5) e NOCHCH2. The vibrational spectra Raman and infrared of these complexes were measured, respectively, in the frequency region from 4000-50 cm and from 4000-160 cm. The tentative assignments were made considering C4v symmetry to the SbCl5O and SbCl5N, and comparing the ligand frequencies before and after the complexation. A normal coordinate analysis was carried out for the skeleton SbCl5L (L= O e N) assuming an approximate model (C4v). The force constants were adjusted by the least square method to reproduce the observed frequencies. The influence of donor strength of the ligants was discussed in terms of ligand and skeleton frequency shifts. The calculated force constants K(ML), K(MX)ax, K(MX)eq and I(MX,ML), were correlated with Gutmann´s donor number; the differences between the systems CN Sb and X-O Sb (X= P, C, S e Se) were also discussed.
Arquivo (Texto Completo): vtls000043762.pdf ( tamanho: 8,61MB )

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