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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Rossi, Eleonilce Rosa Baptista
Título: Síntese de Substâncias Ciclobutânicas Via Fotodimerização de Ácidos Trans-Cinâmicos no Estado Sólido e Estudo de RMN C
Ano: 1992
Orientador: Prof. Dr. Sebastião Ferreira Fonseca
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: As reações de fotodimerização de ácidos trans-cinâmicos no estado sólido, realizadas em presença de luz solar ou de mercúrio, forneceram os ácidos diarilciclobutanodicarboxílicos, que foram caracterizados através de seus ésteres metílicos. Esses ésteres foram submetidos a redução com hidreto de lítio e alumínio fornecendo os álcoois correspondentes. O tratamento dos álcoois com cloreto de para toluenossulfonila e subsequente redução dos derivados tosilados forneceram 1a,3b-dimetil-2b,4a difenilciclobutano (12e), (7a, 7'b, 8a, 8'b)- 3, 3', 4, 4'-tetrametoxi-7, 8' cicloneolignana ( 16e ) e a (7a, 7'a, 8b, 8'b) - 3, 3', 4, 4' -bis [metilenodioxi]- ciclolignana (19e). As três séries de substâncias ciclobutânicas obtidas, duas das quais apresentando derivados ainda não mencionados na literatura foram caracterizadas por espectroscopia de infravermelho e ressonância magnética nuclear de próton, e submetidas a análise de ressonância magnética nuclear de carbono 13. As correlações de RMN C, realizadas com o auxílio de efeitos de substituintes e substâncias de referência, mostraram os efeitos esperados nos anéis aromáticos e ciclobutânicos similares aos verificados em substâncias naturais relacionadas. A análise mostrou também que os carbonos do anel ciclobutânico são sensíveis ao posisionamento dos grupos arila, e que os deslocamentos químicos daqueles carbonos podem ser utilizados na diferenciação entre os tipos de lignanas e neolignanas ciclobutânicas.
Abstract: The photodimerization of trans-cinnamic acids in the solid state, performed by sunligth or mercury lamp furnished diarylcyclobutanedicarboxilic acids that were characterized through their methyl esters. These esters were submited to reduction with lithium and aluminium hydride to furnish the corresponding alcohols. The reaction of the alcohols with para-toluenesulfonyl chloryde followed by reduction of the tosylates originate 1a, 3b-dimetil-2b, 4a-difenilcyclobutane (12e), (7a, 7'b, 8b, 8'a)-3,3', 4, 4'-tetramethoxy-7, 8'-cicloneolignan (16e) the (7a, 7'a, 8b, 8'b) - bis [metilenodioxi]- ciclolignan(19e). Those three series of cyclobutanic substances, two of them containing derivatives not mentioned in the literature, were characterized by infrared and proton nuclear magnetic resonance spectroscopy and analyzed by carbon CNMR. The assignements of C NMR were based on substituents effects and reference compounds and showed the expected effects in the aromatic and cyclobutanic rings, similar to those observed in related natural products. The analysis showed also that the cyclobutanic carbons are sensitive to the positioning of the aryl groups and the chemical shifts of those carbons can be used to differentiate the types of cyclobutanic lignans and neolignans.
Arquivo (Texto Completo): vtls000042147.pdf ( tamanho: 3,14MB )

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