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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Pastore, Heloise de Oliveira
Título: Alguns Estudos em Zeólitos e Peneiras Moleculares
Ano: 1991
Orientador: Prof. Dr. Eduardo Joaquim de Souza Vichi
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Este trabalho é constituído de duas partes, ambas abordando a química de estruturas zeolíticas. Na primeira parte são reportadas a síntese, a caracterização e a determinação das propriedades ópticas, térmicas e magnéticas de metalossilicatos com estrutura zeolítica. Para a síntese, desenvolveu-se um método de preparação envolvendo baixo pH, em um meio fluorídrico. As peneiras moleculares obtidas através desse procedimento são materiais cristalinos e apresentam cela unitária expandida. São apresentadas evidências da incorporação de ferro e cromo (III) em uma estrutura do tipo ZSM-5, em substituição a silício (IV). Essas evidências baseiam-se no comportamento frente à reações de oxidação e troca iônica e em resultados de espectroscopia de ressonância de spin eletrônico. A segunda parte trata do estudo cinético de uma reação bastante estudada em solução, e que foi investigada, neste trabalho, nas cavidades dos zeólitos M' 56Y, onde M' pode ser Li, Na, K, Rb e Cs. O comportamento dinâmico dos sistemas n{Mo(CO)6} -M' 56Y, frente à substituição do CO por PMe3 e CO, indicado pelos resultados da cinética intrazeolítica, é comparado ao comportamento conhecido em solução e discutido também em termos dos aspectos espectroscópicos. Estabeleceu-se, dessa forma, a influência da presença de um ambiente zeolítico, sólido, aniônico, o zeolato, na natureza do mecanismo e velocidade da reação. Essa influência parece ser reflexo de efeitos cooperativos próprios de um arranjo supramolecular.
Abstract: This work is composed of two parts, both related to the chemistry of zeolitic structures. In the first part, the synthesis, characterization and the optical, magnetic and thermal properties of zeolitic metallosilicates are reported. The synthesis procedure involves low pH, in a hydrofluoric medium. The molecular sieves obtained by this procedure are crystalline solids and present expanded unit cells. Evidence of iron and chromium (III) substitution in silicon (IV) sites, in a ZSM-5-type structure, is presented. This evidence is based on behavior in oxidation reactions and ionic exchange, as well as on electron spin resonance spectroscopy studies. The second part deals with the effect of caging reactants in zeolite M' 56Y cavities, where M' may be Li, Na, K, Rb, and Cs. The dynamic behavior of the system n{Mo(CO)6}-M' 56Y, towards CO substitution by CO and PMe3, as indicated by the intrazeolite kinetic results, is compared to the behavior in solution and also discussed in terms of spectroscopic observations. In this way, the influence of a solid, anionic zeolite cage, the zeolate, on the nature of the mechanism and rate of reaction was established. This influence seems to be the result of generalized cooperative effects, characteristic of a supramolecular assembly.
Arquivo (Texto Completo): vtls000042151.pdf ( tamanho: 7,90MB )

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