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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Rolim, Geraldo Leite
Título: Entalpias de Vaporização de Misturas de Líquidos Voláteis: Determinações Calorimétricas e Correlações de Propriedades em Alguns Sistemas Binários
Ano: 1992
Orientador: Prof. Dr. Aécio Pereira Chagas
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: Utilizando-se uma célula de vaporização num calorímetro isotérmico de labirinto com nitrogênio como gás de arraste, determinou-se a variação da entalpia de vaporização molar, DvapHm, a 298,2 K, das misturas binárias de clorofórmio com acetona, tetraidrofurano, cicloexanona, cicloexano, dos componentes puros dessas misturas, do hexano e do ácido acético. Os valores obtidos para os componentes puros são concordantes e mais precisos que os da literatura. A "entalpia molar excedente de vaporização da mistura", definida por:
DvapHm(mix) = DvapHm(mix) - xDvapHm(A) - (1-x)DvapHm(B)
foi calculada para as misturas citadas de A e B. Para a entalpia de vaporização da mistura, DvapHm(mix), e para DvapHm(mix) foi ajustado um polinômio em função de x, sendo x = fração molar de A. As "entalpias molares de mistura" dos componentes A e B, em fase gasosa, DmixHm(g), das misturas citadas, foram determinadas através do ciclo termoquímico: Com os valores obtidos concluiu-se que as interações moleculares entre A e B em fase gasosa são muito pequenas. No caso do ácido puro, a concentração do dímero na fase de vapor é apreciável. A partir de dados da literatura, a entalpia de dimerização do mesmo, foi calculada como sendo igual a -12,4 kJ mol. São discutidos com mais detalhes os sistemas: clorofórmio-acetona e o ácido acético.
Abstract: The molar enthalpy of vaporization, DvapHm, at 298,2 K, was determined by experiments with a vaporization calorimetric cell. Binary mixtures of chloroform with acetone, tetrahydrofuran, cyclohexanone, cyclohexane, and their pure components, hexane, and acetic acid were studied. The values obtained for pure components are in agreement with literature values and are also more accurate. The "molar excess enthalpy of vaporization" is defined by
DvapHm(mix) = DvapHm(mix) - xDvapHm(A) - (1-x)DvapHm(B)
and was evaluated for the binary mixtures of A and B. The best polynomial describing DvapHm(mix) and DvapHm(mix) against X, where X= mole fraction of A, was fit to the experimental data using a polynomial regression method. The "molar enthalpies of mixture", for the components A and B, in the gas phase, DmixHm(g), were determined using the thermodynamic cycle: The values obtained lead to the conclusion that the molecular interactions between A and B in the gas phase are very small. For pure acetic acid it was found that the dimer concentration in the gas phase is very high. The value for the dimerization enthalpy for acetic acid, calculated from the literature data is -12,4 kJ mol. The chloroform and acetone, and the acetic acid systems are throughly discussed.
Arquivo (Texto Completo): vtls000045211.pdf ( tamanho: 2,22MB )

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