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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Frighetto, Nelson
Título: Síntese de Ácidos Graxos E-2-Enóicos E,E-2,4-Dienóicos, 2,4-Diinóicos e sua Esterificação com Testosterona
Ano: 1978
Orientador: Prof. Dr. Edmundo A. Rúveda
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: O presente trabalho foi-nos proposto com o intuito de estudar um caminho de síntese viável para a preparação de ácidos graxos E-2-enóicos, E,E-2,4-dienóicos e 2,4-diinóicos e sua posterior esterificação com testosterona. Estes compostos teriam supostamente atividade biológica, agindo como agentes androgênicos de ação prolongada. A par do estudo e realização da sequência de sínteses apresentada no esquema I duas outras alternativas para a síntese de ácidos 2,4-dienóicos foram exaustivamente estudadas: reação de Wittig e reação de Reformatsky. Os resultados serão discutidos no presente trabalho. Fizemos também um minucioso estudo da estereoquímica das ligações duplas, utilizando, para tanto, os métodos físicos que dispúnhamos certificando-nos de que os ácidos que sintetizamos são constituídos quase que exclusivamente do isômero (E) e (E,E). A complementação deste estudo fizêmo-la através de RMN C para os ácidos e respectivos sais. A estereoquímica das duplas ligações foi também estudada através de Reagentes lantanídeos de deslocamento químico, confirmando a obtenção do estereoisômero (E,E) que se constituia como um dos objetivos da nossa síntese. A síntese de ácidos 2,4-diinóicos constituiu-se também como objetivo de nosso trabalho e foi possível concretizá-la através do esquema II apresentado abaixo. A preparação dos cloretos de ácido e subsequente esterificação com testosterona levou-nos à preparação de nove ésteres de testosterona apresentados no esquema IV. Realizamos também algumas tentativas de síntese no sentido de preparar o ácido 3,5-nonadiinóico, seguindo o esquema de síntese apresentado abaixo (esquema III). Os resultados serão discutidos no decorrer da exposição do presente trabalho.
Abstract: The present work is an study of the synthesis of E-2-enoic, E,E-2,4-dienoic and 2,4-diinoic fatty acids and their esterification with testosterone in an attempt of obtaining long-acting androgen agents. Apart of the sequence showed in Scheme I, two other alternative ones have been studied, applying Wittig and Reformatsky reactions and the results will be also discussed. By application of physical methods, the stereochemistry of the olefinic systems were determined. An analisys of the C NMR spectra of the acids and their corresponding salts confirmed the assigned stereochemistry and gave information regarding the influence of ionization on the chemical shifts of olefinic carbones conjugated with the carboxy late group. Scheme II shows the sequence used for the synthesis of 2,4-nonadiinoic acid, and in Scheme IV, the structure of nine esters, prepared from the acids through the corresponding acid chlorides are presented. Attempts have been made (Scheme III) to prepare 3,5-nonadiinoic acid. The results will be also discussed.
Arquivo (Texto Completo): vtls000053258.pdf ( tamanho: 14,5MB )

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