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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Kascheres, Concetta
Título: Estudos de Íons Metaestáveis e Espectros de Massa de Benzenosulfonilhidrazinas e Cloretos de Benzenosulfonilas
Ano: 1978
Orientadora: Profa. Dra. Ruiess Van Fossen de Bravo
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Os espectros de massa de várias benzenosulfonilhidrazinas e cloretos de benzenosulfonilas foram estudadas e os caminhos de fragmentação verificados por MlKES. Em geral averiguamos três caminhos principais dos compostos I (XC6H4SO2NHNH2): 1) rearranjo com a transferência de um e/ou dois hidrogênios; 2) rearranjo com a saída de SO2; 3) clivagem da ligação N-S com retenção da carga positiva na parte da molécula contendo nitrogênio. Os caminhos 2 e 3 assumem mais importância nos compostos nos quais X é um grupo que retira elétrons. Os compostos II (XC6H4SO2NHNR1R2) se fragmentam principalmente pelo caminho 3 com exceção das 1,2-benzenosulfonil)hidrazinas que se comportam análogamente aos compostos I. Os cloretos de benzenosulfonilas se fragmentam principalmente pela clivagem da ligação S-Cl. A perda de SO2 do íon molecular é um outro caminho importante apenas no cloreto de m-metoxibenzenosulfonila. Esta perda envolve a migração do cloro para o carbono contendo o grupo sulfonila e também para o carbono orto a esta posição. Na análise dos espectros de MlKE notamos a presença de picos artefatos devido a decomposições no setor magnético e na região de aceleração, mostrando que a interpretação destes espectros não é sempre direta.
Abstract: The mass spectra of various benzenesulphonylhidrazines and benzenesulphonylchlorides were studied and the fragmentation pathway verified by MIKES. In general, compounds I (XC6H4SO2NHNH2) fragment by three principal pathways: 1) rearrangement with transference of one and/or two hydrogens; 2) rearrangement with loss of SO2; 3) cleavage of the N-S bond with retention of the positive charge on the nitrogen-containing part of the molecule. Pathways 2 and 3 become more important when X is a group which attracts electrons. Compounds II (XC6H4SO2NHNR1R2) fragment principally by pathway 3 with the exception of the 1,2-(benzenesulphonyl)hydrazines which behave analogously to compounds I. The benzenesulphonylchlorides studied fragment mainly by cleavage of the S-Cl bond. Loss of SO2 from the molecular ion is important only for m-etoxybenzenesulphonylchloride. This loss involves migration of chlorine to the carbon containing the sulphonyl group and also to the carbon orto to the sulphonyl group. During the analysis of the MlKE spectra, artefact peaks due to decompositions in the magnetic sector and in the accelerating region were noted, showing that the interpretation of these spectra is not always straightforward.
Arquivo (Texto Completo): vtls000052956.pdf ( tamanho: 4,84MB )

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