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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Volpe, Pedro Luiz Onófrio
Título: Estudo Termodinâmico da Interação de Íons Lantanídeos - (III) e Anion Cloreto em N,N-Dimetilacetamida
Ano: 1978
Orientador: Prof. Dr. Aécio Pereira Chagas
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: Utilizando-se a técnica das titulações calorimétricas, estudou-se em solução de N,N-dimetilacetamida (DMA) a 298K, os equilíbrios:
Ln(sol) + X¨(sol) LnX (sol)
Ln(sol) + X¨(sol) LnX2 (sol)
sendo Ln = Y e elementos lantanídicos (exceto o Pm), X¨ = Cl. Também, quando Ln = La e Nd e X¨ = Br e NO3.Determinou-se as constantes de equilíbrio estequiométricos (K1 e K2), bem como a variação de entalpia molar (DH1 e DH2) dessas reações. Os valores de K1 e K2 são pequenos da ordem de 10 e DH1 e DH2 são endotérmicos (exceto para o Gd, que é exotérmico). Baseando-se nos dados termodinâmicos, em outros dados existentes e em modelos teóricos, conclui-se que as espécies acima são complexos de esfera interna (par iônico de contato). É discutida a anomalia encontrada no gadolínio.
Abstract: By using the calorimetric titration tecnique, the following equilibria in N,N-dimethylacetamide (DMA) solutions, at 298K, have been studied:
Ln(sol) + X¨(sol) LnX (sol)
Ln(sol) + X¨(sol) LnX2 (sol)
where Ln = Y and lanthanide elements (except Pm), and X¨ = Cl. Also, when Ln = La and Nd and X¨ = Br e NO3. The stoichiometric equilibrium constants (K1 and K2) of the reactions above were determined, as well as the molar enthalpy changes (DH1 and DH2). K1 and K2 are of the order of 10, and DH1 and DH2 are endothermic, except in the case of gadolinium, which are exothermic. Based on our thermodynamic results, on literature data and on theoretical models, it was concluded that the complex species above correspond to the inner sphere (ionic pair contact). The anomaly found in the case of gadolinium is discussed.
Arquivo (Texto Completo): vtls000052492.pdf ( tamanho: 4,41MB )

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