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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Loh, Watson
Título: Comportamento da Série Homóloga dos P-Hidroxibenzoatos de Alquila em Solução e sua Interação com Sistemas Biomiméticos
Ano: 1992
Orientador: Prof. Dr. Pedro Luiz Onófrio Volpe
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: Foram determinados os coeficientes de partição das formas neutra e aniônica de metil a pentilparaben em micelas de CTAB, a 15, 25 e 35°C. Os valores de DG para esta interação foram decompostos em contribuições hidrofóbica, da estrutura base e eletrostática. Foram medidos os pKa aparentes dos parabens com micelas de CTAB, SDS e Genapol. Verificou-se que micelas catiônicas CTAB, aumentam a ionização, enquanto micelas aniônicas, SDS, e não iônicas, Genapol, têm um efeito oposto. Os valores de pKa experimentais concordam bem com os calculados através do modelo de troca iônica de pseudofase e usando os coeficientes de partição determinados. O estudo do efeito de aditivos sobre o DpKa causado pelas micelas de CTAB levou à seguinte ordem de efetividade para ânions: p-toluenossulfonato > SO4 > Br NO3 > Cl > F. O Genapol causou uma inibição do efeito do CTAB sobre a ionização maior do que os ânions. A influência de álcoois, etanol a butanol, pode ser atribuído a seu efeito sobre a estrutura do solvente. A adição de um poIieletrólito, polietilenoimina, também aumenta a ionização dos parabens, mas este efeito não tem caráter hidrofóbico. Os coeficientes de difusão foram medidos pelo método de Taylor, em água, solução 5 mM de NaOH e misturas água/etanol. Foi observado um aumento anômalo destes valores ao longo da série homóloga, que diminuía com a adição de NaOH e etanol. Este desvio foi atribuído à adsorção dos parabens sobre o tubo de Teflon, o que foi confirmado por experimentos de adsorção. Os resultados foram corrigidos usando a equação de Golay para cromatografia capilar. A interação com uma membrana biológica foi estudada através do efeito dos parabens sobre a hemólise hipotônica de eritrócitos de rato. Observou-se um efeito protetor, que aumenta com a hidrofobicidade dos parabens, do mesmo modo que os coeficientes de partição em membranas de eritrócitos.
Abstract: The partition coefficients of the neutral and anionic species of methyl to pentylparaben into CTAB micelles were determined at 15, 25 and 35° C. The DG values for the transfer to micelles were analysed according to hydrophobic, parent structure and electrostatic contributions. The apparent pKa values with CTAB, SDS and Genapol micelles were also determined. These results confirm that cationic, CTAB, micelles increase the paraben ionization, while anionic, SDS, and nonionic, Genapol, micelles have an opposite effect. The experimental pka values agree well with those calculated using the partition coefficients and the pseudophase ion-exchange model. The determination of the additives effect on the micelle-promoted parabens ionization increase lead to the following order of anion effectivity: p-toluenesulfonate > SO4 > Br NO3 > Cl > F. Genapol inhibition of the CTAB effects are larger than the one observed for anions. The alcohols influence, from ethanol to butanol, can be mainly atributted to their effects on the solvent structure. The addition of a polyelectrolyte, polyethyleneimine. also increases the parabens ionization, but its effect does not have a hydrophobic nature. The parabens diffusion coefficients were measured using the Taylor technique in water, NaOH 5 mM aqueous solution and water - ethanol mixtures. The anomalous increase observed for these values along the series was Teflon tubing walls, and decreases with the ethanol and NaOH addition. This hydrophobic adsorption was confirmed by batch experiments. The diffusion coefficients were corrected using the Golay's expression for capillary chromatography. The parabens interaction with a biological membrane was studied by determining their influence on the hypotonic hemolysis of ral erythorcytes. It was observed that these compounds decrease the hemolysis, this effect increasing with the paraben hydrophobicity as well as the parabens partition coefficients into the membranes.
Arquivo (Texto Completo): vtls000050528.pdf ( tamanho: 7,51MB )

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