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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Vendrame, Rosana
Título: Cálculos de Propriedades Moleculares através do Método Semi-Empírico HAM/3 - Aplicação em Espectroscopia de Fotoelétron Molecular de Moléculas Biológicas
Ano: 1992
Orientador: Prof. Dr. Yuji Takahata
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: --
Resumo: D. Dougherty et al. publicaram espectros de fotoelétron de moléculas de interesse biológico, nos quais poucas bandas eram designadas. Utilizamos o método semi-empírico HAM/3 para analisar estes espectros, calculando Potenciais de Ionização. Nossa finalidade é extender os estudos sobre estes espectros. Os motivos da escolha do método HAM/3 para esses cálculos são: a rapidez em sua execução e os pequenos erros esperados. Com a ajuda dos cálculos HAM/3 e comparação entre espectros de fotoelétron de moléculas padrão (ou análogas), conseguimos designar quase todos os espectros de fotoelétron observados das moléculas. Ambos os métodos semi-empíricos MNDO e AM1 foram usados para calcular geometrias moleculares. Os resultados dos dois métodos foram comparados. Os dois métodos reproduziram geometrias determinadas experimentalmente igualmente bem. Nenhuma diferença significativa foi observada entre MNDO e AM1. Afinidades eletrônicas foram também calculadas através do método HAM/3. Estudamos o efeito de substituintes para potenciais de ionização, assim como, para afinidades eletrônicas. Verificamos que alguns orbitais moleculares ocupados são afetados significativamente com os substituintes. Alguns dos potenciais de ionização das moléculas variam sensivelmente dependendo do caráter doador ou aceptor de elétrons dos substituintes. Por outro lado, afinidades eletrônicas das moléculas variam pouco. Não são afetadas com substituintes. As moléculas estudadas possuem atividade biológica: ácido nicotínico, nicotinamida, ácido nicotínico metil éster, N,N-dietilnicotinamida, ácido fórmico, metil formato, formamida, N,N-dimetilformamida, piridina.
Abstract: D. Dougherty et al. published photoelectron spectra of molecules of biological interest, in which a few bands were assigned. We used the semiempirical HAM/3 method to analyze these spectra, calculating Ionizations Potencials. Our purpose is to extend the studies about these spectra. The reasons why the HAM/3 method was chosen for these calculations are: the rapidity in its execution and the small errors expected. With the help of the HAM/3 calculations together with comparison among photoelectron spectra of standard molecules (or analogous), we could assign almost all the observed photoelectron spectra of the molecules. Both the semiempirical MNDO and AM1 method were used to calculate molecular geometries. The results of the two methods were compared. The two methods reproduced experimentaly determined geometries equally well. No significant difference was observed between MNDO and AM1. Electron affinities were aIso calculated by the HAM/3 method. We studied the effect of the substituents for the ionization potencials as well as the electron affinities. We verified that some occupied molecular orbitals are affected significantly with the substituents. Some of ionization potentials of molecules vary sensibly depending on whether the substituents are electron donor or acceptor. On the other hand, electron affinities or the molecules vary little. They are not affected with substituents. The studied molecules possess biological activity: nicotinic acid, nicotinamide, nicotinic acid methyl esther, N,N-diethylnicotinamide, formic acid, methyl formate, formamide, N,N-dimethylformamide, pyridine.
Arquivo (Texto Completo): vtls000055187.pdf ( tamanho: 4,07MB )

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