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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Aleixo, Adriana Mendes
Título: Síntese de Produtos Naturais Oticamente Ativos
Ano: 1993
Orientadora: Profa. Dra. Lúcia Helena Brito Baptistella
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: Este trabalho descreve a síntese de um sesquiterpeno monooxigenado, o (Z)-(1S,2R,4S)-(-)-1,2-epoxi-1-metil-4-(1',5' dimetil-1' ,4' -hexadienil) -cicloexano 45, principal componente do feromônio sexual do inseto verde Nezara viridula L. (Heteroptera, Pentatomidae). O Nezara viridula L., vulgarmente conhecido no Brasil como maria fedida, é considerado uma das principais pragas em culturas de soja, algodão, cítricos, cereais e vegetais e atua praticamente no mundo todo na faixa de regiões tropicais e subtropicais. No Brasil é um inseto especialmente prejudicial em culturas de soja. A síntese do (Z)-(-)-epoxi-bisaboleno 45 foi visualizada via uma rota convergente, onde o acoplamento da porção cíclica, a epoxi cetona 61 e da porção acíclica, o fosfinóxido 68, foi feita através de uma reação de Horner-Wittig, onde foi possível o controle da geometria (Z) da dupla ligação. A preparação da porção cíclica, a epoxi cetona 61, foi feita através do desenvolvimento de duas sequências sintéticas a partir de precursores quirais, sendo uma delas estereosseletiva a partir do álcool (S)-(-) perílico 53 (4 etapas, 46% de rendimento total) e outra a partir do (S)-(-) limoneno (2 etapas, 33% de rendimento total). A porção acíclica, fosfinóxido 68, foi preparada também através de uma rota convergente a partir de isopreno 65 e trifenilfosfina, em um rendimento total de 81% (4 etapas). a reação de Horner-wittig entre 61 e 68 permitiu, além da obtenção de b-hidroxi-fosfinóxido eritro 77, precursor do (Z)-(-)-epoxi bisaboleno 45, também o isolamento do (E)-(-)-epoxi bisaboleno 78 puro. O (Z)-(-) epoxi bisaboleno 45 foi então obtido em 16% de rendimento total a partir do álcool (S)-(-) perílico (10 etapas) ou em 11% de rendimento total (8 etapas) a partir do (S)-(-) limoneno.
Abstract: This work describes the synthesis of a mono oxygeneted sesquiterpene, the (Z)-(1S,2R,4S}-(-)-1,2 epoxy-1-methyl-4 (1',5'-dimethyl-1',4'-hexadienyl)-cyclohexane 45, major component of sex pheromone of the green stink bug Nezara viridula L. (Heteroptera, Pentatomidae). The insect Nezara viridula L., known in Brasil as "maria fedida", is considered one of the principal pest of soybean, cotton, citrus, cereal and vegetable cultures, and is widespread throughout tropical and neotropical regions of the world. The synthesis of epoxybisabolene 45 was proposed considering a convergent route, where the coupling of the cyclic portion, the epoxy ketone 61 the acyclic portion, the phosphine oxide 68, was accomplished through of a Horner-wittig reaction, allowing the double bond geometry control. The cyclic portion, the epoxy ketone 61, was prepared following two synthetic sequences from chirals precursors, the (S)-(-) perillyl alcohol 53 (four steps, 46% overall yield) and (S)-(-)-limonene (two steps, 33% overall yield). The acyclic portion (phosphine oxide 68) was also prepared following a convergent route, from isoprene 65 and triphenylphosphine in 81% overall yield (four steps). The Horner-Wittig reaction between 61 and 68 allowed to obtain besides the erytro b hydroxy phosphine oxide 77, precursor of the (Z)-(-) epoxybisabolene 45, the (E)-(-) epoxybisabolene 78 in a pure form. The (Z)-(-) epoxybisabolene 45 was then obtained with an overall yield of 16% from (S)-(-) perillyl alcohol (ten steps) or 11% (overall yield) from (S)-(-)-limonene in eight steps.
Arquivo (Texto Completo): vtls000062608.pdf ( tamanho: 11,3MB )

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