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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Barbarini, José Eduardo
Título: Síntese e RMN de Carbono-13 de Derivados do Metilsulfato de Neostigmina
Ano: 1993
Orientador: Prof. Dr. Roberto Rittner Neto
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: -
Resumo: O metilsulfato de neostigmina e alguns de seus novos derivados foram preparados através de rotas sintéticas que envolvem reações usuais de laboratório, sem a necessidade de uso de autoclave, temperaturas elevadas e manipulação de compostos tóxicos como fosgênio. Portanto, a maior parte dos compostos foi preparada através de adaptações de métodos sintéticos da literatura e em bons rendimentos. A caracterização físico-química dos compostos sintetizados foi feita através de ponto de fusão e/ou ebulição, RMN de H e C, I.V. e análise elementar, quando necessária. Uma correta e inequívoca atribuição dos sinais de RMN de C dos 5-N,N-dimetilaminofenóis-2-substituidos (I), N,N-dimetilcarbamatos de 5-N',N'-dimetilaminofenila-2-substituidos (II), intermediários de síntese, e dos derivados do metilsulfato de neostigmina (III), foi feita através do uso de técnicas modernas de RMN como HETCOR e COLOC. Com base nesta atribuição inequívoca foram determinados os efeitos empíricos dos substituintes, nas séries I, II e III, para a confrontação com parâmetros estéricos e eletrônicos dos substituintes, através de correlações do tipo SSP (Single Substituent Parameter), DSP (Dual Substituent Parameter), DSP-NLR (Dual Substituent Parameter Non-Linear Resonance) e correlações múltiplas. Dentre os métodos SSP, DSP e DSP-NLR, em geral, este último apresentou os melhores resultados, porém, as melhores correlações foram obtidas pela regressão múltipla.
Abstract: Neostigmine methylsulfate and their new derivatives were prepared through synthetic routes that involve usual laboratory reactions, which do not require an autoclave, high temperatures and the manipulation of toxic compounds like phosgene. Most compounds was synthesized through the adaptation of literature synthetic methods, in good yields. Their caracterization was performed through the melting point and/or boiling point Hydrogen-1 and Carbon-13 NMR, I.R. and elemental analysis, when necessary. A correct and unequivocal assignments of Carbon-13 NMR signals of the 5-N,N-dimethylaminophenols-2-substituted (I), 5 N'-N'-dimethylaminophenyl-2-substituted N,N-dimethylcarbamates (II), some synthetic intermediates, and of the neostigmine-4 substituted methylsulfates (III), was realized through of the use of modern NMR techniques like HETCOR and COLOC. Based on these unequivocal assignments, the empirical substituent effects (SCS) were determined for the series I, II and III. The SCS values were correlated with the steric and eletronic substituent parameters, by means of SSP (Single Substituent Parameter). DSP (Dual substituent Parameter), DSP-NLR ( Dual Substituent Parameter Non-Linear Resonance) and multiple analysis. The DSP-NLR method has lead to better results than the SSP and DSP methods. However, the best correlations were obtained by multiple regression.
Arquivo (Texto Completo): vtls000063519.pdf ( tamanho: 11,9MB )

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