Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Rodella, Arnaldo Antonio
Título: Determinação Espectrofotométrica Automatizada de Cobre e Zinco em Amostras de Interesse Agroindustrial por Métodos Cinéticos
Ano: 1993
Orientador: Prof. Dr. Nivaldo Baccan
Coorientador: Dr. Elias Ayres Guidetti Zagatto
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: -
Resumo: A determinação de cobre e zinco em diversas matrizes como solos, material vegetal, ligas metálicas, entre outras, é de grande importância. Esses metais estão entre os mais utilizados pelo homem e são elementos essenciais às plantas e animais. Neste trabalho estudou-se a associação entre métodos cinéticos e sistema de análise por injeção em fluxo (FIA) para a determinação dos citados elementos, a qual possibilita o emprego de recursos analíticos que seriam inviáveis através de procedimentos manuais. Estudou-se a determinação espectrofotométrica de cobre por dois métodos catalíticos. O primeiro é baseado no efeito catalítico do íon Cu sobre a oxidação do resorcinol por H2O2. Empregando-se solução 1 mol L NaOH, 0,2 mol L H2O2 e 0,65 moI L resorcinol, à temperatura ambiente e 34. s de reação, obteve-se elevada sensibilidade no intervalo de 0,3 a 1,0 mg L Cu. Avaliaram-se os efeitos de variação de temperatura, acidez da amostra e força iônica. Observaram-se sérias interferências de Fe, Mn e Ni, e em menor grau de Al, Cd, Cr, Pb, Sn e Zn. A interferência do íon Fe limitou a aplicação do método a materiais como fertilizantes e plantas. Determinou-se o cobre pelo resorcinol em aguardentes, bronze e latão, com resultados equivalentes aos da espectrofotometria de absorção atômica. Estudou-se também a determinação de Cu pelo efeito catalítico na oxidação do íon S2O3 pelo íon Fe. A cor vermelha do intermediário, íon [Fe(S2O3)2], tem seu esmaecimento acelerado proporcionalmente à concentração de Cu, sendo mais adequadas as concentrações: 0,25 moI L Fe e 0,1 mol L S2O3. Na determinação, registra-se Iinha de base correspondente à absorbância do íon complexo citado; a injeção da amostra contendo Cu resulta em decréscimo da coloração, originando um pico inverso. A faixa ótima de trabalho foi de 0,1 a 3,0 mg L Cu. A elevada seletividade obtida permitiu a análise de fertilizantes, plantas e solos, ou seja, sem interferência de Fe, Zn, Mn. Os resultados obtidos concordaram com os da espectrofotometria de absorção atômica. Na determinação de zinco, a amostra contendo Zn e interferentes misturava-se à solução de ácido ascórbico 2% para redução de íons como Fe, entre outros, os quais eram a seguir complexados por solução 1% KCN sob pH 9,0, proporcionado por solução tampão de tetraborato de sódio. Na presença de formaldeído, o complexo de zinco é destruído preferencialmente e o metal reage prontamente com zincon. O intervalo de 1 a 5 mg L Zn constituiu a faixa ótima de trabalho. Íons Cu, Fe, Mn não interferiram e misturas fertilizantes puderam ser analisadas com êxito.
Abstract: Determination of copper and zinc in soiIs, fertilizers, plant materiaIs, aIloys, etc, are of great concern since they are included among the most required metaIs by man in modern life and are essential for animal and vegetal growth. In the present paper, kinetic methods for determination of these metaIs exploiting the flow injection principIe were proposed. In this way, serious drawbacks mostly those related to interferent removal were overcome. For copper, two catalytic methods were considered. The first was based on the catalytic effect of Cu in the resorcinol oxidation by hydrogen peroxide. The optimized reagents concentration were; 1 moI L NaOH, 0.2 moI L H2O2 and 0.65 moI L resorcinol. Analytical signals were recorded at room temperature after 34 s of reaction time. Effects of temperature, ionic strength and sample acidity were studied. Serious interferences from Fe, Mn and Ni ions, and to a lesser extent from Al, Cd, Cr, Pb, Sn and Zn, were found. Fe interference may sometimes impair copper determination in important samples such as fertilizers and plants. The proposed method was successfully applied to copper determination in distilled alcoholic beverages, brass, and bronze yielding precise results in agreement with those obtained by atomic absorption spectrometry. Cu also exerts a catalytic effect on the oxidation of thiosulfate by ferric ions. In this reaction, the reddish color of the intermediate complex ion [Fe(S2O3)2] fades quicker the greater the cupric ion concentration is. The effect was considered in designing a FIA system for copper determination where the reagent concentrations were defined as 0.25 mol L Fe and 0.1 moI L S2O3. The analytical procedure invoIved recording of the absorbance decrease produced by passage of the processed sample through the detector. The optimum concentration range was 0.1 to 3.0 mg L Cu. The high selectivity provided by the method has permitted analysis of complex samples with high levels of iron, zine, manganese, and other metaIs. Results for fertilizer, plant material and soil samples obtained by the proposed method were not significantIy different from those determined by atomic absorption spectrometry. Concerning zinc determination, sample solution with zinc and interferent was first mixed in the FIA system with 2 % (w/v) ascorbic acid solution for reduction of Fe, Cu, etc, which were then complexed by 1 % (w/v) KCN solution. Zinc cyanide complex was the first to be destroyed by action of formaldehyde and thus liberated to react with Zincon. The optimum concentration range was 1 to 5 mg L Zn. The proposed method was checked in the analysis of NPK fertilizer mixtures containing Zn, Fe, Cu, Mn, added at levels normally expected in commercial products. Results were similar to those obtained by atomic absorption spectrometry.
Arquivo (Texto Completo): vtls000064045.pdf ( tamanho: 6,87MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ