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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Augusti, Rodinei
Título: Desenvolvimento de um Método Novo e Geral de Síntese de 1,2,3-Triazóis a partir do Estudo da Reatividade de Compostos Diazoisatínicos Frente a Enaminonas
Ano: 1993
Orientadora: Profa. Dra. Concetta Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Neste trabalho é descrito um método novo e eficiente de síntese de 1,2,3-triazóis no qual estes heterociclos são formados a partir de uma transferência inédita do grupo diazo, dos compostos diazocarbonílicos para as enaminonas. Deste modo, a reação de 3-diazo-1,3-dihidro-2H-indol-2-ona e derivados (75) com enaminonas (76, 82 e 81) leva à formação principal de 1,2,3-triazóis (77, 95 e 96) e pirazoloquinazolinonas (78). Os substituintes benzênicos (Y e Z em 75) afetam a velocidade reacional e a distribuição dos produtos. A velocidade aumenta com um aumento no caráter retirador de elétrons de Y e Z. O derivado dinitrado (75h) é o mais eficiente para promover a formação de 1,2,3-triazóis (77, 95 e 96) enquanto que as pirazoloquinazolinonas (78) são competitivamente formadas quando outros derivados de 75 são empregados. A teoria dos orbitais moleculares de fronteira fornece explicações coerentes sobre as diferenças de comportamento entre os compostos diazocarbonílicos 75 e mostra-se útil na investigação dos vários aspectos desta reação.
Abstract: A new and efficient method of 1,2,3-triazole synthesis is described in which these heterocyclics are formed through a novel nitrogen transfer from diazocarbonyl compounds to enaminones. Thus, the reaction of 3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one derivatives (75) with enaminones (76, 82 and 81) leads to the formation of mainly 1,2,3-triazoles (77, 95 and 96) and pyrazoloquinazolinones (78). The phenyl substituents (Y and Z in 75) affect the reaction rate and product distribution. Rate increases with an increase in the electron-withdrawing ability of the substituents Y and Z. The dinitro derivative (75h) is shown to be the most efficient in promoting 1,2,3-triazole (77, 95 and 96) formation while pyrazoloquinazolinones (78) are often competitively formed when other derivatives of 75 are employed. Frontier molecular orbital theory provides coherent explanations about differences in behavior between diazocarbonyl compounds 75 and it proves to be useful in the investigation of several aspects of this reaction.
Arquivo (Texto Completo): vtls000065504.pdf ( tamanho: 7,71MB )

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