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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Salvador, Elias Luzia
Título: Síntese e RMNC de Substâncias Arilnaftalênicas
Ano: 1993
Orientador: Prof. Dr. Sebastião Ferreira Fonseca
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: Com o objetivo de se obter substâncias arilnaftalênicas com diferentes substituintes oxigenados no anel aromático foram sintetizados os ácidos: para-metoxi-trans-cinâmico (18), 3,4-metileno-dioxi -trans-cinâmico (19) e 3,4-dimetoxi -trans-cinâmico (20). Todos os ácidos trans-cinâmicos, inclusive sem substituintes (17) foram submetidos a seguinte rota sintética: esterificação, dibromação e deidrobromação com a finalidade de se obter os respectivos ácidos arilpropiólicos. A lactona 27 sem substituintes foi obtida a partir da reação de condensação, via Diels-Alder, do brometo de cinamila com o fenilpropiolato de sódio; a deidrogenação de 27 com Pd/C forneceu a lactona arilnaftalênica 28. Os anidridos foram obtidos através da reação de autocondensação dos correspondentes ácidos fenilpropiólicos em presença de anidrido acético ou diciclohexilcarbodiimida. A redução do anidrido 36 com boridreto de sódio, em tetrahidrofurano, produziu a lactona arilnaftalênica 37. Os ácidos arilpropiólicos, as lactonas e os anidridos sintetizados foram caracterizadas pelos espectros de infravermelho, de RMNH e de RMNC. As correlações dos carbonos das substâncias sintetizadas foram feitas através da análises dos seus espectros de DFL e DEPT, e, em alguns casos, de espectros bidimensionais, usando-se os efeitos de grupos substituintes e substâncias de referência. As atribuições mostraram que os deslocamentos químicos do sistema naftalênico são sensivéis à introdução de grupos substituintes e a redução de uma das carbonilas (C-9 ou C-9') do grupo anidrido.
Abstract: Looking at the synthesis of arylnaphtanic substances with different oxigenated groups were synthesised 4-methoxy-trans-cinnamic (18), 3,4-methylenedioxi-trans-cinnamic (19) and 3,4-dimethoxy-trans-cinnamic (20) acids. AlI acids, including trans-cinnamic (17), were submitted to esterification, bromination and dehydrobromination to obtain the respective arylpropiolic acids. Lactone 27, without substituints, were synthesized by condensation of cinnamyl bromide with sodium phenylpropiolate, and its dehydrogenation with Pd/C furnished the phenylnaphtalenic lactone 28. The anhydrides were obtained by the autocondensation of the corresponding arylpropiolic acids in presence of acetic anydride or dicyclohexylcarbodiimide. Reduction of anhydride 36 with NaBH4, in tetrahydrofuran, produced the arylnaphtalenic lactone 37. The arylpropiolic acids, anhydrides and lactones synthesised were characterized by the analyses of their infrared H-NMR and CNMR spectra. The assignements of the carbons of those substances were based on broadband and DEPT spetra analysis and bidimensional spectra, in some cases, by use of substituent effects and reference substances. These assignaments showed that the chemical shifts of the naphtalenic systen are sensitive to the introduction of substituent groups an to the reduction of one carbonyl (C-9 or C-9') of the anhydride group.
Arquivo (Texto Completo): vtls000065510.pdf ( tamanho: 2,79MB )

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