Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Hollauer, Eduardo
Título: Desenvolvimento de Métodos Ab-Initio para Estudos Envolvendo Quebra de Simetria em Sistemas Moleculares de Grande Porte
Ano: 1993
Orientador: Prof. Dr. Yuji Takahata
Coorientador: Prof. Dr. Marco Antonio Chaer Nascimento
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: Esta tese de doutoramento resume trabalhos realizados pelo presente autor no período que vai de Agosto de 1988 à Janeiro de 1993. Três principais pontos foram atacados no decorrer deste trabalho; a) Elaboração e avaliação de desempenho para fórmulas simetrizadoras originais em cálculos ab-initio; b) Modificações metodológicas e avaliação de desempenho para cálculos ab-initio SCF-direto; c) Desenvolvimento de uma nova metodologia de cálculo não-ortogonal baseado em funções de ondas do tipo SCF com simetria reduzida. O uso da simetria em cálculos ab-initio vem da segunda metade da década de 70 com o trabalho de Dupuis e King. Nesta tese revisamos o uso dos coeficientes de acoplamento de Clebsh-Gordan, propostos por Pitzer, mostrando como este método correlaciona-se com as fórmulas de simetrização de Dupuis e King e Lazarretti et aI. Todas estas etapas foram implementadas em programas comerciais presentes no mercado tendo sido comparados em muitos testes de avaliação de desempenho em cálculos SCF e MP2. Outra linha de estudo procurou avaliar o efeito que vários parametros metodológicos tem na eficiência de cálculos SCF-direto. Dentre as principais conclusões apontamos uma melhora de 8% no tempo de CPU para cálculos envolvendo integrais em forma de super-matriz. O uso da metodologia SCF-parcialmente direto também foi estudada no que diz respeito aos critérios de armazenamento em disco e no que concerne a eficiência no processo de paralelização. No estudo de modelos localizados extendemos o trabalho que Goddard e Voter tiveram com o método RES-HF e RES-GVB de modo a realizar um estudo multi-estrutural com interação de configurações, MEG-CI. Aplicamos este tipo de função de onda a sistemas ressonantes com três elétrons, potenciais de ionização e estados excitados da molécula de trans-glioxal. Os resultados deste trabalho foram extendidos em cálculos CAS-SCF, GVB e MR-CI realizados no trans-glioxal, na pirazina e no trans-butadieno. O uso de modelos localizados gerou excelentes resultados no que diz respeito a acurácia e interpretabilidade para as energias de excitação destes sistemas.
Abstract: This doctoral thesis resumes the work performed by the present author in the period starting in August 1988 to January 1993. Three major points were studied during this job; a) Development and benchmarks for an original simetrization formula in ab-initio calculations; b) Modifications and extensive benchmarks in direct-SCF ab-initio calculations; c) Development of an original non-orthogonal orbital methodology based on symmetry reduced wave-functions coming from HF-SCF or MC-SCF calculations. The use of symmetry in ab-initio calculations is originated in the second half of seventies with the work of Dupuis and King. ln this thesis we revise and extend the use of the Clebsch-Gordan coupling coefficients, proposed by Pitzer, showing how this methodology is related with the simetrization formulas of Dupuis and King and Lazarretti et al in SCF calculations as well as in MP2 calculations. All this steps were implemented in commercial programs easily available. Another project investigated the effect of several methodological parameters in the efficiency of direct-SCF calculations. Among the principal conclusions we point out an improvement around 5% in the CPU time for calculations using the integrals organized under the form of super-matrices. The use of the SCF-partially direct was also studied with respect to the integral criteria storage and with respect to the efficiency in the parallelization of direct SCF calculations. With respect to the study of localized models we extended the work that Goddard and Voter had within the RES-HF and RES-GVB method towards the multi-structural configuration interaction, MEG-CI (RES-CI). We studied this type of wave-function applied to the three electron resonance molecular systems, ionization potentials and excited states of the trans-glioxal molecule. This work was complemented with CAS-SCF, GVB and MR-CI calculations performed on the trans-glioxal itself, pirazine and the trans-butadiene molecules. The use of localized models yields excellent results to the excitation energies of this systems.
Arquivo (Texto Completo): vtls000069878.pdf ( tamanho: 8,17MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ