Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Rocha, Eduardo Carasek da
Título: Determinação por Cromatografia Gasosa de Alguns Poluentes Halogenados Pouco Voláteis em Água
Ano: 1994
Orientador: Prof. Dr. Antonio Luiz Pires Valente
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: --
Resumo: Foram determinados, através de técnicas quimiométricas, valores das variáveis Temperatura do detector e Vazão de Gás, para otimização da sensibilidade de um detector por captura de elétrons (DCE) para alguns pesticidas, Aldrin, Dieldrin, Hexaclorobenzeno e Heptaclor, analisados individualmente e misturados. As técnicas quimiométricas foram utilizadas em sequência.Com o Fatorial Completo 2 foi estabelecida a tendência da influência das duas variáveis sobre a sensibilidade e estas informações foram utilizadas no estudo com o Simplex Sequencial. O Simplex Sequencial gerou próximos daqueles que fornecem a máxima sensibilidade do DCE; estes valores foram utilizados no estudo com técnica de Superfície de Resposta, para a definição de Temperatura e da Vazão de gás que fornecem a melhor resposta do detector por pesticida Utilizando os resultados do estudo da otimização para cada pesticida, foram estabelicidos, por meio de Superficie de Resposta, valores de Temperatura e Vazão de Gás que permitem a melhor sensibilidade do DCE para a mistura desses compostos. Para quantificação dos picos cromatográficos assimétricos obtidos nos estudos foi testada uma modificação da metodologia computacional convencional de cálculo de áreas de picos. Convencionalmente as áreas são obtidas somando-se os sinais compreendidos entre o início e o fim do pico. Na modificação, a integração dos sinais é feita entre e o máximo do pico. Os dois métodos foram comparados, cocluindo-se que a modificação melhora as características de curvas de calibração para vários compostos. Também foi estudado qual o melhor modo de preparação de soluções padrão para a construção de curvas de calibração. O método adotado foi o de adicionar volumes iguais de solução e de solvente. Os modos de preparação de soluções foram, diluir as soluções pela adição de solvente a uma mesma solução estoque, e diluir as soluções a partir da solução anterior, isto é, diluição sucessiva. O primeiro modo de preparo de soluções foi adotado. Para a amostragem com pré-concentração dos pesticidas em amostras de águas e solos foi construido um micro extrator de vidro, que esta sendo testado.
Abstract: Effects of the detector body temperature and of the make-up gas flow into the detector upon the intensity of the signals obtained with an Electron Capture Detector (ECD) were studied using four chlorinated pesticides as analytes. The purpose of this study was the optimization of the ECD sensitivity for its use in the analysis of pesticides in soil and water samples. Three chemometric programs were used for data treatment of the values of temperature and make-up gas flow that optimized the ECD sensitivity. The results obtained with a Complete Factorial 2 program were a first approximation to the optimum values which were then used as data input to a Sequential Simplex program to generate a further approximation. This second, and better, approximation was, in its turn, used as data input to a Response Surface program to yield the values of temperature and make-up gas flow that produced the best sensitivity of the ECD for each pesticide. The same methodology was applied to the data obtained from the chromatographic analysis of mixtures of the four pesticides. A modification of the conventional computational method of peak area calculation by summation of digitized slices of the peak area was also studied. In this modification, called SMA, signifying from start to maximum area, the slices are summed from the peak start to the peak maximum, instead of from the begining of the peak to the peak end sum of the conventional method. Both methods were applied to asymmetric peaks obtained with the ECD and with a flame ionization detector. Comparison of the calibration curves calculated using the two types of areas suggests that the SMA method results in more reliable calibration curves. Two methods of preparation of standard solutions using small quantities of solute and solvent were also compared. Both methods are based on the assumption that if a dilution is made by mixing equal volumes of solvent and stock solution the error due to volume measurement is negligible or very small. The method of dilution by several additions of a fixed volume of solvent to this same volume of stock solution was shown to be adequare for our analytical purposes as it resulted in very reliable calibration curves. The use of a micro-extractor based on simultaneous distillation and solvent extraction for the pre-concentration of the pesticides was also initiated and will be continued in the near future.
Arquivo (Texto Completo): vtls000076064.pdf ( tamanho: 4,87MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
2012-2014 BIQ