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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Comerlato, Nadia Maria
Título: Estudo da Interação de Compostos Organossilanos com As4 e Complexos de Metais de Transição
Ano: 1994
Orientadora: Profa. Dra. Ines Valeria Pagotto Yoshida
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Neste trabalho foi estudada a reatividade do tetramesitildissileno e do 1,1,2,2-tetrametil-1,2-bis(feniletinil)dissilano frente a arsênio elementar (As4)e a compostos de metais de transição, respectivamente. Da reação do tetramesitildissileno com As4 obteve-se uma mistura de quatro novos derivados heterociclicos com ligação Arsenio-Silício, todos estáveis à temperatura ambiente, denominados a seguir: o arsodissilociclopropiltriarsodissilobiciclopentano [As4Si4Me8] 19;o diarsodissiIobiciclobutano [As2Si2Mes4] 20; o bis(arsodissilociclopropano) [As2Si4Mes8] 21 e bis (triarsodissilobiasterano) [As6Si4Mes8] 22. A termólise do heterociclo 19 levou à obtenção do biciclobutano, 20, caracterizando-se como uma rota de sínte- se alternativa na obtenção deste último. Os produtos foram caracterizados por RMN de H, Si, espectrometria de massa e análise elementar. Os heterociclos [As4Si4Mes8] 19; [As2 Si4 Mes8] 21 e (As6 Si4 Mes8], 22 tiveram suas estruturas moleculares determinadas por Difração de raios-X de monocristal. Os heterociclos obtidos se comportaram como ligantes em potencial frente a diferentes complexos de metais de transição. O heterocicIo [As2Si2Mes4] 20 reagiu com [Pt(C2H4)(PPh3)2] através da inserção da platina na ligação As-As fornecendo um complexo do tipo arsenito. Os compostos [As2Si2Mes4] 20 [As4Si4Mes8] 19 reagiram com W(CO)5 THF fornecendo os complexos monodentados W(CO)5 [As2Si2Mes4] e W(CO)5 [As4Si4Mes8]. Neste trabalho também foi estudada a reatividade do alquinildissilano 27 com compostos de platina (O). O 1,1,2,2-tetrametil-1,2-bis(feniletinil)dissilano 27 reagiu com [Pt(C2 H4 )dppf] (dppf = 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno) fornecendo uma mistura dos complexos mono e dinucleares, estáveis à temperatura ambiente. As técnicas de caracterização como IV e RMN de H, P e C indicaram que o fragmento metálico (Ptdppf) está ligado ao dissilano através do grupo alquino, com coordenação do tipo h.
Abstract: The reactions of tetramesithyldisilene with As4 and of 1,1,2.2-tetramethyl-1.2-bis(phenylethynil)disilane with transition metal complexes were studied. Tetramesithyldisilene reacted with As4 to give a remarkable mixture of arsadisilacyclopropyltriarsadisilabyciclopentane [As4Si4Me8] 19, and diarsadisilabicyclobutane [As2Si2Mes4] 20, as well as small amounts of a bi(arsadisilacyclopropane [As2Si4Mes8] 21 and bi(triarsadisiIabiasterane) [As6Si4Mes8] 22. The diarsadisilabicyclobutane 20 can be alternatively synthesized by thermolysis of compound 10. All the products were characterized by H, Si (H) NMR, mass spectrometry and microanalyses. Furthermore, the structures of 19, 21, and 22 were confirmed by single crystals X-rays analyses. The heterocycles [As4Si4Me8] 19 and [As2Si2Mes4] 20, behaved as potential ligands for transition metaIs complexes. The compound [As2Si2Mes4] reacted with [Pt(C2H4)(PPh3)2] to afford an arsenide type complex by insertion of the platinum atom into the As-As bond. Furthermore[As2Si2Mes4] and [As4Si4Me8] reacted with W(CO)5 THF to give the mono-tungsten pentacarbonyl adducts, W(CO)5 [As2Si2Mes4] 24 e W(CO)5 [As4Si4Me8] 25. The reaction of the alkynildisilane, 1,1,2,2 tetramethyl-1.2-bi(phenylethynil)disilane 27 with the Platinum (O) compound [Pt(C2H4)dppf] was also investigated and afforded thermally stable mono and nuclear complexes.IR and H, P e C NMR techniques suggested that the transition metal is bonded to the disilane by the alkyne group in a h-type coordination.
Arquivo (Texto Completo): vtls000076067.pdf ( tamanho: 5,06MB )

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