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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Nunes, Fabíola Maria Nobre
Título: Síntese do Ent - Ambrox e de Derivados Odoríferos de Ambergris e Estudo sobre a Síntese do Ent - Eperuol
Ano: 1994
Orientador: Prof. Dr. Paulo Mitsuo Imamura
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: O ácido copálico ( 3 ), um dos principais constituintes químicos presente na fração ácida do óleo de copaíba foi isolado na forma de éster metílico, após esterificação com sulfato de dimetila e purificação por cromatografia em coluna de gel de sílica. Dentro da linha de pesquisa em que o nosso grupo vem trabalhando, isto é, utilização do ácido copálico ( 3 ) como sinton quiral em síntese orgânica, foram desenvolvidos dois projetos: a) síntese de derivados odoríferos de ambergris, o ent - Ambrox ( 10b ), o ent - ( 8 ) - epi - Ambracetal ( 11b ) e dois óxidos epímeros em C-13, ( 12b ) e ( 12b' ); b) estudo sobre a síntese do ent-Eperuol ( 26b ). O nosso interesse pela síntese de derivados de ambergris surgiu devido a grande utilização dos mesmos como valiosos ingredientes de fragâncias finas em perfumaria, em consequência da acentuada e característica propriedade olfativa e fixativa. A sequência de síntese envolveu a partir de ( 3 ), a preparação de um intermediário comun a todos, o epoxicetona ( 34 ) em 3 etapas (a. esterificação; b. epoxidação; c. ozonólise). A partir do composto ( 34 ), o ent - Ambrox ( 10b ) foi preparado em 3 etapas (a. AMCPB; b. LiA1H4; c. MsCI, Pi) com 19% de rendimento, o ent - ( 8 ) - epi - Ambracetal ( 11b ) foi obtido em uma etapa (a. APTS) com 54% de rendi - mento e os óxidos ( 12b ) e ( 12b' ) foram preparados em 2 etapas (a. LiA 1H4; b. MsCl, Pi) com rendimentos de 24% e 14%, respectivamente. No segundo projeto foram feitas as primeiras investigações sobre a síntese do dinorlabdano ent - Eperuol ( 26b ). O principal objetivo de síntese deste composto seria o de fazer um estudo detalhado de RMN C do produto sintético e através deste confirmar a estereoquímica do C-I3 do produto natural Eperuol ( 26a ).
Abstract: Copalic acid ( 3 ) is one of the major component of acidic fraction of copaiba oil, and it was isolated as methyl ester after esterification with dimethyl sulfate and purification by silica gel column chromatography. Since our research group are working for some years now, with copalic acid ( 3 ) as a chiral starting material in organic synthesis, two projects were developed: a) synthesis of the ambergris like odor derivatives as ent - Ambrox ( 10b ), ent - (8) - epi - Ambracetal (11b ) and two oxides epimers at C-13, ( 12b ) and ( 12b' ); b) Study toward the synthesis of ent - Eperuol ( 26b ). Our interest for the synthesis of ambergris derivatives is due the use of the compounds in perfumary as a valuable ingredient of many fine fragance because of its unique scent and fixative properties. The sequence of lhe synthesis for alI these compounds envolved preparation of a common intermediate epoxi ketone ( 34 ) in 3 steps (a. esterification; b. epoxidation; c. ozonolysis). From this epoxi ketone ( 34 ), the ent - Ambrox ( 10b ) was prepared in 3 steps (a. MCPBA; b. LiA1H4; c. MsCl, Py) in 19% yield, the ent - ( 8 ) - epi - Ambracetal ( 11b ) was obtained in one step (a. PTSA) in 54% yield and the oxides ( 12b ) and ( 12b' ) were prepared in 2 steps (a. LiA1H4; b. MsCI, Py) in 24% and 14% yield, respectively. ln the second project, it was made an earliest investigation toward the synthesis of dinorlabdane ent - Eperuol ( 26b ), starting from copalic acid ( 3 ). The main objective of the synthesis of this compound would be to do a careful analysis of its C NMR data and after compare with the natural Eperuol ( 26a ) to confirm the stereochemistry of the carbon at C-13.
Arquivo (Texto Completo): vtls000076071.pdf ( tamanho: 3,77MB )

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