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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Citó, Antônia Maria das Graças Lopes
Título: Rotas Sintéticas Exploratórias a Partir do Ácido L-(+)-Tartárico e D-Manitol
Ano: 1994
Orientadora: Profa. Dra. Eva Gonçalves Magalhães
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Em busca de intermediários adequados para a futura síntese de poliacetilenos naturais quirais isolados de espécies Lobeliaceae (A) e Araliaceae (B, C), preparamos 16 compostos derivados do ácido L-(+)- tartárico (III, V, VI, XII, XIll XIV, XV, XVI, XVIII, XIX, XX, XXI, XXIl, XXIII, . XXIV, XXV) e 13 de D-Manitol (XXVI, XXVII, IV, XXVIIl, XXIX, XXX, XXXII, XXXIV, XXXV, XXXVI, XXXVII, XLII, XLIII). Entre os 29 compostos obtidos, destacamos a nova olefina (XXII) e o novo álcool acetilênico quiral (XLII) uma vez que em suas estruturas moleculares reconhecemos respectivamente fragmentos comuns às moléculas dos poliacetilenos C-14 isolados de Lobeliaceae (um diol vicinal ligado a um alceno) e de um poliacetileno C-17 isolado de Araliaceae (um álcool propargílico de cadeia longa). Para testar várias das reações feitas, também preparamos 05 derivados do isopropilidenoglicerol (VIII, IX, X, XI, XXVIIa), o álcool 1-fenilpropargílico para averiguar a eficiência do acetileto de Iítio gerado in situ e o 1,2-epoxioctano para testar a reação de alquinilaçao via abertura do epóxido. As estruturas moleculares foram caracterizadas através dos respectivos, dados espectrais (IV, RMN H, RMN C e EM). O novo álcool acetilênico quiral (XLII) mostrou atividade antibiótica para Escherichia coli (ATCC 2592), quando testado através do monitoramento do CO2 liberado na respiraçao microbiana, utilizando o sistema FIA. Finalmente devemos mencionar que o trabalho apresentado nesta tese é pioneiro no grupo de pesquisa que se dedica à química de poliacetilenos naturais no IQ - UNICAMP.
Abstract: In the search for suitable intermediates for the synthesis in the near future of some chiral natural polyacetylenes isolated from Lobeliaceae (A) and Araliaceae (B, C), 16 compounds derived from L-(+)-tartaric acid (III, V, VI, XII, Xlll, XIV, XV, XVI, XVIII, XIX, XX, XXI, XXIl, XXIII, XXIV, XXV) and 13 from D-Mannitol (XXVI, XXVIl, IV, XXVIII, XXIX, XXX, XXXIl, XXXIV, XXXV, XXXVI, XXXVII, XLII, XLIII) were prepared Among the 29 compounds mentioned above, we note the new olefin (XXII) and the new chiral acetylenic alcohol (XLII). Both compounds contain fragments also found in the molecules of C-14 polyacetylenes from Lobeliaceae (a vicinal diol bonded to a carbon - carbon double bond) and of C-17 polyacetylenes from Araliaceae (a long chain propargylic alcohol). In order to test many of the reactions, we also prepared 05 compounds derived from isopropilidene glycerol (VIII, IX, X, XI, XXVlla), 1-phenylpropargilic alcohol to verify the efficiency of lithium acetylide generated in situ and 1, 2-epoxyoctane to test the alkynylation reaction through the epoxide opening. The molecular structures were characterized based upon the respective spectrar data (IRH NMR C NMR and MS). The new acetyrenic arcohor (XLIl) showed activity against Escherichia coli (ATCC 2592), when tested by monitoring the CO2 released during microbial respiration using FIA system. Finally we must say that this work is pioneering for the research group dedicated to the chemistry of natural polyacetylenes in the Chemistry Institute at UNICAMP.
Arquivo (Texto Completo): vtls000076070.pdf ( tamanho: 11,2MB )

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