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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Queiroz, José Claudio de
Título: Termoquímica de Adutos entre Tribenzil e Trietilfosfinóxidos com Cloretos de Zinco, Cádmio e Mercúrio (II)
Ano: 1979
Orientador: Prof. Dr. Aécio Pereira Chagas
Departamento: Fisico-Química
Palavras-chave: --
Resumo: Foram determinadas as variações de entalpia padrão ( DrH ) correspondente à reação:
MCl2(s) + nL(s) = I M(L)nCl2 I(s); DrH
(onde M = Zn, Cd e Hg(II); L = TBPO (Tribenzilfosfinóxido) e TEPO (Trietilfosfinóxido) e n = 1 ou 2; fazendo uso da calorimetria em solução. Determinou-se também as variações de entalpia padrão de sublimação dos ligantes (DsH). Com estes dados juntamente com outros já existentes na literatura, calculou-se DMH e DDH
I M(L)nCl2 I(s) = MCl2(g) + nL(g); D
MH
I M(L)nCl2 I(s) = MCl2(s) + nL(s); DDH

bem como a entalpia padrão de formação (DfH) para estes ligantes e adutos. Através dos espectros de massa e dados térmicos, observou-se que os adutos parecem não existir, em quantidades apreciáveis fora do estado sólido. Usando a aproximação de que a entalpia de sublimação do complexo seja a mesma do ligante puro, calculou-se a entalpia de ligação metal-ligante DH (M...O).
Abstract: The standard enthalpy change (DrH) for the reaction:
MCl2(s) + nL(s) = I M(L)nCl2 I(s); DrH
(where M = Zn, Cd, Hg(II), L = TBPO (Tribenzilphosphineoxide) and TEPO (Trietilphosphineoxide) and n = 1 or 2; was measured by using solution calorimetry. The standard enthalpy change due to the sublimation of ligands (DsH) was also measured. By using these data together with others found in the literature, it was possible to calculate DMH and DDH, namely.
I M(L)nCl2 I(s) = MCl2(g) + nL(g); D
MH
I M(L)nCl2 I(s) = MCl2(s) + nL(s); DDH

as well as the standard enthalpy of formation (DfH) for these ligands and adducts. From mass spectra and thermal data it was observed that these adducts seemingly do not exist in appreciable amounts, except in the solid state. Assuming that the sublimation enthalpy of complex and pure ligand, are the same it was possible to calculate the bond enthalpy metal-ligand DH (M...O).
Arquivo (Texto Completo): vtls000052384.pdf ( tamanho: 3,10MB )

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