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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Cruz, Pedro Eurico Nolêto
Título: Análise de Espécies Tritiadas Obtidas de Li2Co3 Irradiado
Ano: 1979
Orientador: Prof. Dr. Kenneth Elmer Collins
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: A separação e identificação de espécies marcadas com trítio, presentes em soluções aquosas de Li2CO3 irradiado com nêutrons, foram estudadas empregando cromatografia líquida. Novos procedimentos cromatográficos, baseados nos fenômenos de adsorção e exclusão para a separação de espécies aniônicas em resinas de troca de cátions, e em separação convencional de troca de ânions em resinas aniônicas, foram desenvolvidos no decorrer desta investigação. As principais espécies marcadas com trítio, encontradas após dissolução do Li2CO3 irradiado, usando tanto técnicas cromatográficas com "carregador", como "livre de carregador", e empregando deteção por cintilação líquida da atividade beta do trítio (H), foram: água-H, acetato-H, formiato-H, glioxilato-H e propionato-H. Fez-se um estudo quantitativo para medir e distribuição da atividade, entre as várias espécies marcadas com trítio, como uma função da dose de radiação recebida pelas amostras. O comportamento dos precursores (destas espécies existentes em soluçâo aquosa) gerados no Li2CO3 irradiado foi estudado em termos da distribuição da atividade de trítio em função do tratamento térmico tanto por "recozimento" isócrono como isotérmico. O recozimento na faixa de temperatura de 100-200°C mostrou um pequeno aumento na quantidade de acetato-H e formiato-H, que é seguido por uma diminuição na quantidade de ambas as espécies em temperaturas > 200°C. A quantidade de glioxilato decresce rapidamente a 300°C por recozimento isotérmico. No estado sólido há uma acentuada redução nas quantidades dos precursores de água-H e de espécies orgânicas tritiadas, entre 200-350°C. O trítio é liberado completamente dos cristais de Li2CO3 irradiado, após aquecimento durante três (3) horas, a 500°C. Discute-se as implicações mecanísticas destas observações.
Abstract: The separation and identification of tritium-labelled species present in aqueous solutions of neutron irradiated Li2CO3 was studied by means of liquid chromatography. New chromatographic procedures, based on the adsorption/exclusion separation of anionic species in cation exchange resins and on conventional anion exchange separation in anion exchange resins, were developed in the course of this investigation. The principal labelled species, after dissolution of the irradiated Li2CO3, using a "carrier" chromatographic technique and as well as the "carrier-free" technique, with liquid scintillation detection of the tritium (H ) beta activity, were found to be: acetate (H), formate (H), glyoxylate (H) propionate (H) and water (H). A quantitative study was made to measure the distribution of the activity among the several tritium labelled species as a function of the radiation dose absorbed by the samples. The behaviour of the solid-state precursors of the tritium labelled aqueous species was studied in terms of the distribution of tritium activity as a function of the thermal treatment using both isochronal and isothermal annealing. Annealing in the temperature range 100-200°C results a slight increase in the quantity of acetate (H) and formate ( H): this is followed by a rapid decrease in both species just above 200°C. At 300°C glyoxylate decreases rapidly. In the range 200-350°C, there is a sharp reduction in the quantities of solid state precursors of both tritiated water and of the tritiated organic species. At 500°C all the tritium of the irradiated Li2CO3 leaves the crystals within three hours, The mechanistic implications of these observations are discussed.
Arquivo (Texto Completo): vtls000047145.pdf ( tamanho: 9,22MB )

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