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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Ferreira, Alba Denise de Queiroz
Título: Complexos a-Diimínicos de Platina (II)
Ano: 1994
Orientador: Prof. Dr. Gilson Herbert Magalhães Dias
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: --
Resumo: Novos complexos bis-cloro. tetracloro e dicarboxilatos (a-diimina) platina (II) foram sintetizados. Como ligantes neutros foram utilizados heterocíclicos a-diiminicos derivados de fenantrolina, 2,2'-bipiridina, triazina e pirazina: 2,3-bis(2-piridil)pirazina (DPP); 2,2':4',2",6",2"- quaterpiridina (QTPY); 2,2'- bipiridina-cetona (BPYKE); 4,4'-difenil-2,2'-bipiridina (DFBPY); 4,4- dimetiI-2,2'-bipiridina (DMBPY); 2,9-dimetiI-4,7-difenil-1,10 fenantrolina (batocuproina-BCP); 2-[5,6-Bis(4-sulfofenil)-l,2.4-triazina-3-il]-4-(4-sulfofenil)piridina (STSPY, e os ligantes aniônicos etilmaIonato (ETMAL) e 1,1'-ciclobutano dicarboxilato (CBDCA). Como precursores utilizaram-se: cis-[Pt(DMSO)2Cl2] (1), [Pt(COD)Cl2] (2) e [Pt(DPP)Cl2] (6) (DMSO = dimetil - sulfóxido, COD = 1,5 - ciclooctadieno). Partindo-se de (1) foram sintetiza - dos os complexos [Pt(DPP)Cl2] (6), [Pt2(DPP)Cl4] (7), [Pt(DPP)(CBDCA)] (4b), [Pt(DPP) (ETMAL)] (4a), [Pt2(DPP)(CBDCA)2] (5b), [Pt(QTPY) (ETMAL)] (8a), (Pt(QTPY) (CBDCA)) (8b), [Pt2(QTPY)(CBDCA)2] (9b), [Pt(BCP)(CBDCA)] (13b), [Pt(STSPY) (CBDCA)] (14b), [Pt(BPYKE)(CBDC A)] (12b), [Pt(BPYKE)(ETMAL)] (12a), [Pt(DMBPY)(ETMAL] (10a), (Pt(DMBPY)(CBDCA)] (10b), [Pt(DFBPY)(ETAMAL)] (11a) e ((Pt (DFBPY) (CBDCA) (11b). Na preparação do complexo bimetálico [PT2(COD)(DPP) (ETMAL)](ETMAL) (3) empregou-se o precursor 2. Os complexos cloreros contendo DPP foram também preparados a partir de K2PtCl4 e os complexos dicarboxilatos, através do precursor 6. Os novos compostos foram caracterizados por espectroscopias de RMN-H,C (complexo 3) Pt, IV, UV /VIS e análise elementar. O processo de transferência de elétrons entre os centros metálicos nos derivados dicarboxilatos de DPP foi avaliado por experimentos de voltametria cíclica. O calor da interação do complexo 13 b com DNA foi determinado através da microcalorimetria. Testes preliminares de inibição enzimática foram realizados para alguns compostos.
Abstract: New complexes bis-chloro, tetrachloro and dicarboxylate (a - diiminic) platinum (II) were synthesized. The neutral ligands were the a-diiminic heterocyclic derivatives of phenantroline, 2,2'-bipyridine, tryazine and pyrazine: 2,3-bis(2-pyridil)pyrazine (DPP); 2,2',4',2",6",2"'- quaterpyridine (QTPY): 2,2'- bipyridine-ketone (BPYKE); 4,4'-diphenyl-2.2'-bipyridine (DFBPY); 4,4- dimethyl- 2,2'-bipyridine (DMBPY); 2,9-dimetyl-4,7-diphenyl-1,10 phenantroline disulfonic salt (batocuproine- BCP); 2-[5,6- Bis(4-sulfophenyI)-1,2,4-tryazine-3-yl] -4-(4-sulfophenyl)pyridine (STSPY) and the anionic ligands ethylmalonate (ETMAL) and 1,1' -cyclobutane dicarboxylate (CBDCA). The precursor materiaIs were cis-[Pt(DMSO)2CI2] (1), [Pt (COD) CI2) (2), [Pt(DPP)Cl2] (6) (DMSO = dimethylsulfoxide, COD = 1,5 -cyclooctadiene). We started from (1) to synthesize the complexes [Pt(DPP)Cl2) (6). [Pt2(DPP)CI4 (7). [Pt(DPP)(CBDCA)](4b). [Pt(DPP)(ETMAL)] (4a), [Pt2(DPP)(CBDCA)2) (5b), [Pt(QTPY)(ETMAL)) (8a). [Pt(QTPY)(CBDCA)] (8b). [Pt2(QTPY)(CBDCA)2] (9b), [Pt(BCP) (CBDCA)] (13b). [Pt(STSPY) (CBDCA)] (14b). [Pt(BPYKE)(CBDCA)] (12b). [Pt(BPYKE) (ETMAL)] (12a). [Pt(DMBPY)(ETMAL)] (10a). [Pt(DMBPY)(CBDCA)] (10b), [Pt(DFBPY) (ETMAL)] (11a) e [Pt(DFBPY)(CBDCA)] (11b). To prepare the bimetallic complex [Pt2(COD)(DPP)(ETMAL))(ETMAL)] (3), was utilized the precursor 2. The chloride complexes with DPP were also prepared from K2PtCl4 and the dicarboxylate compounds from 6. AlI complexes were characterized by NMR H,C (compound 3), Pt, UV/Vis, IR spectroscopies and elemental anaIysis data, The eIectron transference process, through metallic centers in the dicarboxylate DPP complexes, was evaluated by cyclic voltametry experiments. Some of the new compounds were submitted to inhibition enzymatic trials. Preliminaries microcalometric tests afforded the heat or 13 b interactions with DNA.
Arquivo (Texto Completo): vtls000079112.pdf ( tamanho: 5,05MB )

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