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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Oliveira, Anselmo Elcana de
Título: Tensores Polares e Modelos de Eletronegatividade para os Hidretos do Grupo IV e Fluorosilanos
Ano: 1995
Orientador: Prof. Dr. Roy Edward Bruns
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: --
Resumo: Tensores Polares Atômicos (TPA) obtidos das intensidades vibracionais do espectro de infravermelho são calculados para os hidretos do grupo IV (CH4, SiH4, GeH4, SnH4 e os deuterados) e SiF4. A escolha dos sinais das derivadas do momento de dipolo, dP/dQi, é feita, confrontando-se estes resultados com os obtidos à partir de cálculos de orbitais moleculares ab initio, em gráficos bidimensionais, suportados na análise de componentes principais, sendo os eixos as duas componentes principais que explicam a maior variância dos dados. Para o estiramento das ligações XH (X = C, Si, Ge e Sn), à partir da escolha dos sinais sinais das derivadas do momento de dipolo, um fluxo de carga elétrica deve resultar na direção do átomo de hidrogênio. TPA obtidos à partir de cálculos de orbitais moleculares ab initio para fluorosilanos, realizados com uma base Universal contraída, são utilizados para propor um modelo de eletronegatividade para estes compostos. Verifica-se uma relação linear entre a derivada dipolar média do átomo central, PSi, que é um parâmetro resultante de medidas experimentais, e sua carga, qSi, calculada pelo método da equilibração de cargas.
Abstract: The atomic polar tensors of the group-IV hydrides and SiF4 were determined from their experimental infrared intensities. The dipole moment derivative sign ambiguities were resolved by applying the isotopic invariance criterion and using ab initio universal basis set molecular orbital results. Principal component analysis provided accurate bidimensional projections of the higher dimensional polar tensor spaces facilitating the analysis. The electronic density distortions for CH stretching vibrations in methane results in an electron charge flux toward the hydrogen atom, in agreement with the CH stretching criterion. Ab initio molecular orbital calculations using a Universal basis set were used to investigate an electronegativity modeI for the fluorosilanes. A linear relationship was observed between theoretically mean dipole moment derivatives PSi and the charges qSi calculated by the charge equilibration method.
Arquivo (Texto Completo): vtls000085570.pdf ( tamanho: 3,61MB )

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