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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Moraes, Luiz Alberto Beraldo de
Título: Utilização do b-Pineno na Obtenção de Sintons Quirais para Síntese de Produtos Naturais
Ano: 1995
Orientadora: Profa. Dra. Anita Jocelyne Marsaioli
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: --
Resumo: Nosso trabalho foi desenvolvido com o objetivo da exploração da potencialidade sintética de dois novos compostos obtidos à partir do b-pineno. A oxidação do b-pineno 1 com permanganato de potássio, meta- periodato de sódio em meio básico promove uma clivagem oxidativa do sistema pineno levando a formação de dois compostos contendo um sistema biciclo-[3.1.0]-hexano bastante interessante. Esses compostos, o cetol 4 (1-isopropanol- biciclo-[3.1.0]-hexan-2.ona ) e a lactona 5( o-tujan-2-hidroxi-28 olide ). Assim, estes dois compostos foram submetidos aos mais variados meios reacionais a fim de se obter informações sob a química desses sistemas. Estudos à partir da lactona 5, forneceram três novos compotos o ( o-mental-4,6-dieno-18 olide ) 15, o ( o-tujan-1-isopropanol-2,7-diol ) 27 e o ( o-cimen-18 olide ) 16. Sendo que o dieno 15 é um isomero do produto natural ( o-menta-1,3-dieno-1 8 olide) 7 extraido da urina do urso Koala. Estudos à partir do cetol 4, forneceram os seguintes compostos, o ( m-tujan-1-isopropanol-2-ona ) 28, o ( o-tujan-1-isopropanol-2-en ) 26, o ( 1-isopropenil-biciclo-[3.1.0]-hexan-2-one ) 27, o ( 2-(1-meti - letilidene)-biciclo- [3.1.0]-hexanona ) 38, o ( o-rnentan-4-cloro-1-hidroxi-2-(1-meliletilidene ) 35, o ( 4-cloro-2-( 1-metiletilidene )-ciclohexanona) 30 e (3-clorometil-2-( 1-metiletilidene)-ciclopentanona ) 31 e seus análogos bromados. Os compostos 30,31 e seus analogos bromados, por possuirem um esqueleto básico interessante, foram submetidos a estudos de potencialidade sintética. Nosso trabalho também apresenta a determinação da pureza optica dos compostos 4,5,30 e 31 ( e derivados bromados ), empregando diferentes agentes de resolução com a SAMP, MTPA, e Eu(tfc)3 como agente de deslocamento em RMNH. Os resultados obtidos indicam que tais compostos possuem uma pureza optica de aproximadamente 95%. Os compostos estudados apresentaram boa potencialidade como sintons enantiomericamente puros, pois os mesmos foram detectados como parte estrutural em várias classes de produtos naturais.
Abstract: The main target of our work was to explore the synthetic potentiality of two b-pinene derivatives. The potassium permanganate/sodium meta-periodate oxydation of b-pinene 1 promotes and oxidative clivage of the pinene system with the formation of two interesting bicycle-[3.1.0]-hexane derivatives, the ketol 4 (1-isopropanol- bicycle-[3.1.0]-henan-2-one) and the lactone 5 (o-thujan-2-hydroxi-28 olide). The reactivity and synthetic potenciality of these two compounds was obtained by submitting them variuos reactions. Lactone 5, furnished theer novel compounds the ( o-menthan-4,6- dien-18 olide) 15, the ( o-thujan-1-isopropanol-2,7-diol) 27 and the ( o-cimen- 18 olide) 16. The dien 15 is a natural product isomer, the ( o-menthan-1,3-dien-18 olide) 7 which was obtained from the Koala urine. From the kelol 4, the following compounds were obtained, the ( m- thujan-1-isopropanol-2-one ) 28, the ( o-thujan-1-isopropanol-2-en ) 26, the ( 1- isopropenyl-bicy - cle-[3.1.0}-hexan-2-one ) 27, the ( 2-(1-methyletilydene)-bicycle- [3.1.0]-hexanone ) 38, the ( o-menthan-4-cloro-1-hydroxy-2-(1-methyletilydene)) 35, the ( 4-cloro-2-(1-methyletilydene)-ciclohexanone) 30 e (3-cloromethyl-2-(1- methyletilydene)-ciclopentanone) 31 and its bromide derivatives. The reativity and latent capacity to act as synthons of compounds 30, 31 and their bromide derivatives were tested revealing them as good synthetic intermediates. During our work we have algo determined the optical purity of compounds 4, 5, 30 and 31 (and the bromine derivatives), using different techniques like SAMP, MTPA and EU(tfc)3. The latter as a proton NMR shif agent. The results point to an optical purity superior to 95%. Finally we can conclude that these compounds can be considered as a new addition to the not so large array of easily accessible enantiomerically pure synthons for the synthese of several products possessing these moieties in their structures.
Arquivo (Texto Completo): vtls000093991.pdf ( tamanho: 2,70MB )

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