Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Pires, Emerson Luis
Título: Estudo do Comportamento Cinético do Sistema Oxi-Redutor Cr(VI)/HClO4 por Espectrofotometria de Absorção Visível
Ano: 1995
Orientador: Prof. Dr. Kenneth Elmer Collins
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: Oxi-redução, Cromo, Redução ácida
Resumo: Com a finalidade de contribuir para com um maior entendimento dos processos que se seguem quando da utilização de soluções ácidas de Cr(VI), foram feitos estudos sobre a estabilidade de tais soluções frente a diversos fatores físicoquímicos como: concentração de ácido (HCIO4 de 2,0 a 4,0 mol L), concentração de Cr(VI) (K2Cr2O7 de 0,10 x 10 a 2,0 x 10 mol L), temperatura (30 a 80°C) e concentração de Cr(lII) (Cr(NO3)3.9H2O 0,20 x 10, 0,080 X 10 e 0,040 x 10 mol L). Tais estudos foram executados baseando-se nas alterações espectrais (espectros de Cr(VI) com análises efetuadas no comprimento de onda l = 440 nm) apresentadas no decorrer de um intervalo de tempo específico (7200 s). As curvas de redução do Cr(VI) mostram claramente uma dependência da velocidade de redução em função dos parâmetros estudados, sendo a velocidade de redução diretamente proporcional ao aumento da concentração de ácido e ao aumento da temperatura, e inversamente proporcional ao aumento da concentração inicial de Cr(VI). Foi observada a diminuição da velocidade de redução em função do aumento de Cr(lII) presente inicialmente na solução. As curvas foram ajustadas a uma equação de decaimento exponencial que ofereceu três constantes parametrais, as quais foram interpretadas e associadas a três processos distintos. Para cada conjunto de constantes cinéticas aparente, kn, foram então calculados os parâmetros DH‡, DS‡ e DG‡ meio das equações k = RT/Nh exp(DS‡/R) exp(-DH‡/RT) (equação de Eyring) e DG‡ = DH‡ - TDS‡. Valores de DCp‡ (DCp‡ = dDH‡ /dT ) também foram calculados. Diante de tais indícios, foram elaboradas algumas propostas que descrevem possíveis processos envolvidos na redução do Cr(VI) em soluções fortemente ácidas.
Abstract: To better understand the processes which occur in strongly acid solutions of Cr(VI), the rate of decrease in the concentration of Cr(VI) was studied as a function of the concentration of acid (HCIO4, from 2.0 to 4.0 mol L) the concentration of Cr(Vl) (K2Cr2O7, from 0.10 x 10 to 2.0 x 10 mol L), the temperature (30 to 80°C) and the effect of added Cr(lII) (Cr(NO3)3.9H2O, at zero; 2.0 x 10; 0.80 x 10 and 0.40 x 10 mol L. For each solution visible spectra were recorded on a diode array spectrophotometer for a time interval of 7200 s and the changes at l = 440 nm were plotted, clearly indicating a dependence of the rate of loss of Cr(VI) on the chosen variable. This rate increased with an in acid concentration or temperature and decreased with an increase in the concentration of Cr(VI) or Cr(III). The various rate curves could be described by an exponential function of the three constants, possibly indicating three distinct processes. The parameters DH‡, DS‡, DG‡ and DCp were calculated for each kn and severaI proposals suggested to explain the reduction of Cr(VI) in strongly acid solutions.
Arquivo (Texto Completo): vtls000095415.pdf ( tamanho: 3,11MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ