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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Figueiredo, Luciana Jansen de Oliveira
Título: Estudo da Reatividade de Diazoquinonas frente a Enaminonas: Obtenção de Azo-Compostos com Potencial em Óptica Não-Linear
Ano: 1995
Orientadora: Profa. Dra. Concetta Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Neste trabalho é descrita a síntese em um frasco só de compostos a-(fenilhidróxi)azo-enaminonas, altamente conjugados a partir da reação de azo-acoplamento entre diazoquinonas e enaminonas. A natureza dos substituintes, doadores ou retiradores de densidade eletrônica, ligados à diazoquinona influencia o rendimento destas reações; além de proporcionar a estes produtos conjugação do tipo "empurra-puxa" para os casos de grupos retiradores de densidade eletrônica ligados ao anel benzênico. Este tipo de conjugação torna estes compostos potencialmente úteis em óptica não-linear, como geradores de segundo harmônico. O potencial destes novos azo-compostos em óptica não-linear foi avaliado com sucesso pelo método de Campo-finito, através de cálculos teóricos semi-empíricos de orbitais moleculares. Os resultados destes cálculos se mostraram bastante animadores para azo-compostos com conjugação "empurra-puxa"; com valores de coeficiente de hiperpolarizabilidade quadrática até três vezes maiores do que o calculado pelo mesmo método para p-Nitroanilina (frequentemente utilizada como referência para compostos orgânicos geradores de segundo harmônico ). Outros métodos alternativos, como Soma-sobre-estados e Método solvatocrômico, também foram testados; porém se mostraram menos confiáveis ou inadequados na descrição da hiperpolarizabilidade molecular deste tipo de compostos.
Abstract: A one-pot synthesis of novel a-(hydroxyphenyl)azo-enaminones is described, in which these highly conjugated compounds are formed through an azo-coupling reaction between quinone diazides and enaminones. The trend in yields observed for these reactions indicates a dependence on the electron donating or withdrawing nature of the substituints on the quinone diazide. The presence of electron withdrawing groups attached to the phenyl ring inparts push-pull conjugation to these compounds. This property makes these compounds potentially useful for nonlinear optics as second harmonic generators. In this work the potential of these a-azoenaminones as second harmonic generators is successively evaluated with semi-empirical molecular orbital calculations using the Finite-field formalism. The results obtained for push-pull a-azoenaminones indicate a second-order molecular polarizability coefficient that can be three times larger than p-Nitroaniline (normally used as a reference for organic second harmonic generators). The Sum-over-states formalism and the Solvatochromic method were also used but proved to be less reliable or inadequate for this kind of compound.
Arquivo (Texto Completo): vtls000097674.pdf ( tamanho: 3,65MB )

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