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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Santos, Catarina dos
Título: Síntese e RMN de Carbono-13 de Haletos de 1,1-Dimetil-2,6-Diidro-3-Cetopiridínios-5-Substituídos
Ano: 1995
Orientador: Prof. Dr. Roberto Rittner Neto
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Síntese de piridínios, Sais de piridínios, RMN de C
Resumo: A presente Tese teve como objetivo principal a síntese e estudos de r.m.n de C dos haletos de N-acetonil-N,N-dimetilglicinas e haletos de 1,1-dimetil-2,6-diidro-3-cetoto-piridínos-5-substituídas, que são intermediários sintéticos de diversas drigas, inclusive da piridostigmina - um agente anticolinesterásico - que nosso grupo pretende sintetizar. A maior parte dos compostos, até então inéditos, foi preparada através de adaptações de métodos sintéticos da literatura, e em bons rendimentos.Para os haletos de N-acetonil-N,N-dimetilglicinas, utilizou-se os dados dos compostos ja sintetizados por nosso grupo e para os haletos de 1,1-dimetil-2,6-diidro-3-ceto-piridínios-5-substituidos, utilizou-se 5,5-dimetil-2-cicloexen-1-ons-3-substituidas como anologia sintética e de ressonância. A caracterização físico-química dos compostos sintetizados foi feita através de ponto de fusão, r.m.n. de carbono-13 e hidrogênio-1,I.V. e análise elementar, quando necessária. A interpretaçãodos dados de r.m.n. de C em termos de efeitos dos substituintes foi efetuada através de efeitos usuais descritos pela Físico-Química-Orgânica, com auxílio do uso de efeitos empíricos, e através do uso de técnicas como HETCOR e COLOC, quando necessário. O cálculo empírico dos deslocamentos químicos carbonos metilênicos em posição a ao grupo amônio foi feita utilizando-se de regras de atividade Hart e Ford.
Abstract: The aim this work has been the synthesis and C n.m.r. studies of N-Acetony-N,N-dimethylglicine halides and 1,1-dimethyl-2,6-dihidro-3-keto-piridinium halides with substituents in the carbon-5. These new compounds are intermediates in the synthesis of pyridostigmine, a anti- cholinesterasic agent, that our group wants to synthesize. Most of compounds was synthesized through the adaptation of literature synthetic methods, with good yields. Then, to synthesize N-Acetony-N,N-dimethylglicine halides, it was used the methods developed in our laboratory; and to synthesize 5-substitued-1,1-dimethyl-2,6-dihidro-3-keto-piridinium halides it was used the same methods of synthesis of 5,5-dimethyl-2-ciclohexen-1-onas with substituents in carbon-3. Their caracterization was perfomed through melting point, Hidrogen1 and Carbon-13 n.m.r, I.R. and elemental analysis, when necessary. The interpretation of the substituent effects in the cabon-13 n.m.r. chemical-shifts were performed on the grounds of the usual concepts of Physical Organic Chemistry, by using substituents empirical effects and n.m.r. technics like HETCOR and COLOC. Empirical calculation of methylenic carbons in a- position with respect of ammonium group was made by using Hart e Ford additivity relationships.
Arquivo (Texto Completo): vtls000099641.pdf ( tamanho: 2,16MB )

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