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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Ferracini, Vera Lúcia
Título: Óleos Essenciais de Baccharis e sua Interação com Insetos Polinizadores
Ano: 1995
Orientadora: Profa. Dra. Anita Jocelyne Marsaioli
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Baccharis, Polinização, Monoterpenos, Sesquiterpenos
Resumo: As correlações interespécies revelaram uma similaridade entre a composição dos óleos essenciais das B. dracunculifolia, B. erioclada, B. caprariaefolia. B. platipoda. B. tridentata. B. vincaefolia e B. myriocephala. As correlações interespécimens mostraram uma variação diária na razão monoterpeno/sesquiterpeno das inflorescências masculinas e femininas que foi primeiro apontada como um fenômeno sinalizador para o polinizador. A relação entre os voláteis das inflorescências e o sexo da planta é complexa com uma razão maior de monoterpeno/sesquiterpeno ocorrendo às 9:00 e 11:00 horas para as inflorescências masculinas e uma variação inversa é observada nas lnfrutescências das plantas femininas, com uma razão maior de monoterpeno/sesquiterpeno às 10:00 e 13:00 horas. Contudo, o fenômeno existe e plantas masculinas e femininas de B. dracunculifolia estão certamente transmitindo uma mensagem ao ambiente. Podemos dizer que existe uma complementariedade na liberação dos voláteis entre espécimens de plantas masculinas e femininas ao longo do dia fazendo com que ocorra uma atração constante dos visitantes. Nas observações dos insetos visitantes verificamos que o período das 10:00- 15:00 horas é que ocorre a maior atividade dos mesmos. A abelha social Apis mellifera e as abelhas solitárias Augochoropsis cupreola e Paroxystoglossa jocasta tem suas atividades relacionadas ao grupo de compostos B, constituído por álcoois e cetonas monoterpênicos. Os compostos deste grupo são importantes sinalizadores para a polinização pois distribuem a atividade das abelhas entre plantas masculinas nos horários das 7:00 às 10:00 horas e femininas das 10:00 às 12:00 horas. Ornídia obesa tem resposta mais ampla aos compostos hidrocarbonetos monoterpênicos, álcoois monoterpênicos e álcoois sesquiterpênicos frequentando tanto flores masculinas como femininas. Ornidea obesa um visitante menos frequente do que as abelhas mas é um polinizador eficiente. Com relação à síntese de padrões foram obtidos os compostos 10-metoxi-4-hidroxi-aro - madendrano 24c, o epóxi-calareno 23a, o a-gurjuneno oxidado 21b, o epóxido a-copaeno 19a e 19b, o epóxido a-cubebeno 18a e o a-guaieno 40a, à partir dos compostos identificados nos óleos essenciais das Baccharis dracuculifolia, B. erioclada, B. caprariaefolia. B. myriocephala. B. tridentata. B. platipoda e B. vincaefolia. Isto contribuiu para a obtenção de padrões que muito ajudará na identificação de componentes traços de óleos essenciais através de CG/EM. Os padrões sintéticos obtidos durante este trabalho e em trabalhos anteriores, foram comparados aos constituintes dos óleos essenciais das 7 espécies de Baccharis estudadas, levando à identificação de três compostos cadinânicos inéditos na literatura. Na B. platipoda foi identificado o cadinol axial 41, 0 1b,6b-diol 45 e o 6a, 7a-epóxido 46. Na B. tridentata foi identificado o 6a 7a-epóxido 46. Um outro derivado cadinânico sugerido como T-cadinol 41a foi identificado nas B. myriocephala e B. tridentata entretanto, a confirmação de sua estrutura depende do trabalho de síntese que será realizado posteriormente. A nor-tailoriona 66 foi comparada aos constituintes dos óleos essenciais das sete espécies de Baccharis estudadas não tendo sido encontrada em nenhum deles. A presença da nor-tailoriona 66 (cis e trans) foi evidenciada no óleo essencial de Artemisia annua por coinjeção e comparação de espectros de massas. Este é um novo composto cujo esqueleto é inédito na literatura. A síntese da nor-tailoriona 66 é um exemplo da aplicação de uma metodologia eficiente. a partir de um cetoalcino acíclico contendo um ciclopropano, que nos possibilitou utilizar a reação de Pauson-Khand. Esta metodologia é raramente utillzada na síntese de produtos naturais e poderá ser aplicada a diferentes classes de sesquiterpenos, do tipo seco-aromadendreno 58, até então pouco divulgadas e exploradas.
Abstract: Correlation among Baccharis species revealed the essential oils similarity of B. dracunculifolia, B. erioclada. B. caprariaefolia. B. platipoda, B. tridentata, B. vincaefolia and B. myriocephala. From a daytime monitoring of B. dracunculifolia male and female plants we could observe that the inflorescences are mainly responsible for the mono/sesquiterpene ratio variation with a noticeable inversion occurring al about 11:00 AM. This phenomenom was associated to the pollinator attration based on field observations and correlation analyses between volatiles and visiting insects leading the final conclusion that the solitary bees Augochoropsi cupreola and Paroxystoglossa jocasta are responsible for B.dracunculifolia polination in our region. Monoterpenes alcohols (like terpineol and geraniol) are the allelochemicals responsible for the insect behaviour and pollination. Several synthetic standards were obtained (10-metoxy-4-hydroxy-aromadendrane 24c, epoxy-calarene 23a, hidroxy-a-gurjunene,21b, epoxy-a-copaene 19a and 19b, epoxy-a-cubebene 18a and a-guaiene 40a) and coinjected in B. caprariaefolia, B. myriocephala, B. tridentata, B. platipoda, B.erioclada, B. dracunculifolia and B. vincaefolia. None of them were detected in the volatile components of these plants. Three novel cadinanes, axial-cadinol 41, 1b,6b,-diol 45 and 6a,7a-epoxide 46 were detected and identified in B. platipoda and B. tridentata. Another cadinane derivative was detected but was not fully characterized in B. myriocephala and B. tridentata. Nor-taylorione 66 was obtained in an efficient synthesis envolving a Pauson- Khand reaction in the Iast step. Its presence was not confirmed in the essential oils of the studied Baccharis species but it was detected in the volatiles components of Artemisia annua. This compound is a novel sesquiterpene possessing a novel skeleton. Nor-taylorione 66 synthetic pathway is one of the few examples of Pauson-Khand reaction application to the synthesis of natural product.
Arquivo (Texto Completo): vtls000101924.pdf ( tamanho: 3,16MB )

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