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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Brandão, Fernando
Título: Reatividade de 1-Azirinas-3-Acrilatos Frente a a-Diazo Cetonas e Difenil Ceteno
Ano: 1995
Orientador: Prof. Dr. Albert James Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Diazo cetonas, Difenil ceteno, Azirinas
Resumo: O presente trabalho teve como finalidade inicial explorar as potencialidades sintéticas das (E)-2-fenil-1-azirinas-3-acrilatos frente a diazo cetonas. Foram realizadas reações de (E)-2-fenil-1-azirinas-3-acrilatos de metila frente a diversas diazo cetonas. Baseando-se nesses resultados, um esforço maior foi concentrado na reação de (E)-2-fenil-3-metil-1-azirina-3-acrilato-de-metila com difenil diazo etanona, que apresentou melhores resultados na formação de novos sistemas heterocíclicos, via rearranjo de Wolff. Tal reação forneceu um aduto 1:1 com rendimento de aproximadamente 70%, não verificado anteriormente na literatura em reações de azirinas funcionalizadas frente a difenil ceteno, que no caso do estudo em questão, foi gerado pela decomposição térmica da difenil diazo etanona. O aduto 1:1 obtido na reação, devido às suas potencialidades sintéticas, foi motivo de estudo nas reações frente a nucleófilos bidentados (hidrazina, hidroxilamina), obtendo-se resultados significativos na geração de outros compostos heterocíclicos, com rendimentos de 50% e 25%, respectivamente.
Abstract: The main purpose of this study is to report the synthetic potential of the reacting methyl (E)-2-phenyl-1-azirines-3-acrylates with diazo ketones. Firstly, reactions of (E)-2-phenyl-1-azirines-3-acrylates with several diazo ketones were carried out. As the best result was achieved with methyl-(E)-2-phenyl-3-methyl-1-azirine-3-acrilate and diphenyl diazo ethanone by Wolff rearrangement, efforts were concentrated on this reaction. A 1:1 aduct was obtained with 70% yield not registered before in the literature related to azirine and diphenyl ketene, in this case, generated by thermal decomposition of diphenyl diazo ethanone. The 1:1 aduct was used as a source of other heterocyclic compounds by reacting with nucleophilic agents such as a hydrazine, hydroxilamine with yields reaching 50% and 25%, respectively.
Arquivo (Texto Completo): vtls000111617.pdf ( tamanho: 5,76MB )

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