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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Fernandes, Julio Cesar Bastos
Título: Estudo da Reatividade de Formalina e Paraformaldeído sob Ação de Álcalis e suas Aplicações como Indicadores Termométricos
Ano: 1996
Orientador: Prof. Dr. Graciliano de Oliveira Neto
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: Formalina, Paraformaldeido, Titulação termométrica
Resumo: Nesta pesquisa estudou-se os fenômenos calorimétricos envolvidos na ação de álcalis sobre soluções de formaldeído em meio alcoólico ou aquoso. Em meio alcoólico um sinal exotérmico era obtido na curva de titulação termométrica quando adicionava-se a base, enquanto que em meio aquoso o sinal era endotérmico. Então, investigou-se as causas desta ambiguidade, usando a técnica termométrica. Vários estudos foram realizados para explicar estes fenômenos. Estudou-se a influência na curva de titulação termométrica da Formalina, a presença de metanol, álcoois primários, secundários, terciários e cloreto de guanidina, os quais são usualmente utilizados como estabilizantes para prevenir a precipitação de polímeros presentes na solução concentrada de formaldeído. Também foi investigado o efeito da diluição da Formalina com água no sinal da curva de títulação termométrica, além de modelos cinético. Os espectros de I.V. da Formalina e do paraformaldeído, polímero sólido do formaldeído, foram obtidos, de modo que pudessem explicar as causas dos fenômenos calorimétricos. Então, estudou-se a possibilidade de aplicar o fenômeno endotérmico, como sinal indicativo do ponto final de titulações termométricas (T.T.C.) de substâncias ácidas e básicas, usando a Formalina como indicador. Também, empregou-se o paraformaldeído como indicador termométrico nas titulações de substâncias ácidas solúveis e pouco solúveis em água, onde estas últimas foram solubilizadas em meio micelar usando tensoativo catiônico, e em titulações hidrolíticas, envolvendo reações de precipitação complexométrica e redox. Nestas titulações, o princípio do método estava baseado na hidrólise alcalina do titulante, depois do fim da titulação, os íons hidroxila produzidos catalizaram a despolimerização do paraformaldeído, causando uma grande dimuição de temperatura no meio reacional, e indicando assim, o ponto final da mesma.
Abstract: In this research was studied the enthalpimetrics phenomenon involved in alkali reactions with Formalin in alcoholic or aqueous solutions. In alcoholic solutions, exothermic indication was observed in the reaction of alkali with Formalin, but in aqueous solutions the signal was endothermic. Thus, it was investigated, the reasons for the difference in the behavior of Formalin in the two media, with the thermometric technic. It was studied, the influence of methanol primary, secondary and tertiary alcohols and guanidine chloride in the thermometric titration curves of Formalin with bases, because these compounds are usually used as stabilizers to avoid the precipitation of polymers presents in the formaldehyde solutions concentrated. The effect in the thermometric titration curves, of Formalin dilution with water, it was also investigated. Kinetics models were studied with Formalin.The infrared spectra of Formalin and paraformaldehyde were obtained to explain the enthalpimetrics phenomenon. The use of FormaIin in aqueous solutions as an end-point indicator for the titration of both weak acids and bases was studied. It was also investigated, the use of paraformaldehyde as a thermometric indicator in the titration of very weak acids and some water-sparingly soluble acids solubilized in micellar suspensions of cationic detergents, and hydrolitic titration involving reactions of precipitation, complexometric and redox. The principle of method was based in the hydrolysis of titrant after the end point of titration. Thus, the hydroxil ions produced accelerate the depolymerization of paraformaldehyde, indicating the end-point.
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