Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Werlang, Moisés Magalhães
Título: Silarilenos-Siloxanos: Síntese, Correlação Estrutura-Propriedades e Blendas com Polímeros Orgânicos
Ano: 1996
Orientadora: Profa. Dra. Inez Valéria Pagotto Yoshida
Coorientador: Prof. Dr. Marco Aurélio de Araújo
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: Silarilenos, Siloxanos, Polímero de silício
Resumo: O desenvolvimento e a utilização de polímeros à base de silício tem se intensificado nos últimos anos devido, principalmente, às propriedades diferenciadas apresentadas por esta classe de polímeros. Particularmente, tem se destacado a utilização do poli(dimetilsiloxano), PDMS, o qual apresenta um conjunto de propriedades pouco comuns aos polímeros orgânicos, dentre as quais estão a alta flexibilidade a baixas temperaturas, inércia química, biocompatibilidade, hidrofobicidade e alta permeabilidade a gases. Entretanto, este polímero não apresenta uma excelente estabilidade térmica. Uma das formas de se melhorar esta última propriedade é através da inserção de grupos rígidos ao longo da cadeia do mesmo, minimizando a ocorrência de reações de ciclização, responsáveis pela degradação do polímero, mas, consequentemente, afetando as demais propriedades destes materiais. Neste trabalho procurou-se estudar a correlação estrutura-propriedades de uma série de polissilarilenos e poli(silarilenos-siloxanos), destacando-se a observação dos efeitos provocados na temperatura de transição vítrea (Tg), na cristalinidade e na estabilidade térmica dos mesmos. Buscou-se também observar a influência da massa molar e da presença ou não de grupos terminadores de cadeia polimérica sobre as propriedades dos materiais. Além disso, avaliou-se a miscibilidade de alguns polímeros à base de silício com PPE ou PS. Nestas misturas, os polímeros de silício poderiam atuar como modificadores de impacto, em virtude do baixo valor de Tg apresentado pelos mesmos. Nos poli(silarilenos-siloxanos) pode-se constatar que a presença de segmentos rígidos influenciou fortemente a Tg, deslocando-a para valores mais altos em comparação ao PDMS, além de afetar a cristalinidade e a estabilidade térmica dos polímeros. Além disso, observou-se que a composição e a sequência dos grupos siloxanos e silarilênicos ao longo da cadeia polimérica exerceram grande influência sobre as propriedades dos mesmos. Verificou-se também que a presença, ou não, de grupos de bloqueio nos polissilarilenos, afetou a estrutura, e, consequentemente, as propriedades dos mesmos. Com relação às blendas poliméricas, observou-se uma tendência à imiscibilidade entre os polímeros de silício utilizados e o PS ou PPE. Entretanto, a morfologia obtida foi fortemente dependente do método de preparação das misturas.
Abstract: The development and use of silicon based polymers has been intensified in the last few years, mainly due to the differentiated properties shown by this class of polymers. Particularly, with regards the use of poly(dimethylsiloxane), PDMS, which shows a set of properties not common to organic polymers, such as: high flexibility at low temperatures, chemical inertness, biocompatibility, hydrofobicity and high permeability to gases, has been emphasized. However, this polymer does not show excellent thermal stability. The insertion of rigid groups in the polymer chain can be used to improve this last property, minimizing the occurence of cyclization reactions, responsible for the polymer degradation, affecting, consequently, others properties of these materials. In this work the relationships between structure and properties of a series of polysilarylenes and poly(silarylenes-siloxanes) were studied, specially the effects promoted on the glass transition temperature, on the crystallinity behavior and on the thermal stability of these polymers. The influence of the molecular weight and of the presence of blockade group in the polymer chain, over the properties of these materials, were considered. In addition, the miscibility of some silicon based polymers with PPE or PS was analysed. In these mixtures, the former could act as an impact absorber, due to it low Tg value. The presence of rigid segments in the poly(silarylenes-siloxanes) caused a strong effect in the Tg value, by increasing it in relation to PDMS. Variations in the crystallinity and in the thermal stability of these polymers were also observed. The distribution and sequence of the siloxanes and silarylenes groups, in the polymer chains, and the presence or not of blockade groups, caused marked changes in their properties. In the study of the polymer blends, a tendency for immiscibility was found between the silicon polymer and PS or PPE. However, the morphology of the blends was strongly dependent on the preparation methods of the mixtures.
Arquivo (Texto Completo): vtls000108064.pdf ( tamanho: 3,71MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ