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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Kato, Lucilia
Título: Obtenção de Aza-açúcares a partir de D-glucitol
Ano: 1996
Orientadora: Profa. Dra. Raquel Marques Braga
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: D-glucitol, Deoxinojirimicina, Aza-açúcares
Resumo: Os aza-açúcares, representam uma classe importante de produtos naturais e sintéticos, devido à sua grande habilidade em inibir glicosidases. Neste trabalho de mestrado, realizamos um estudo visando a obtenção de compostos desta classe, tendo como material de partida o D-glucitol, um alditol derivado da redução da glicose, sinteticamente interessante por possuir centros assimétricos definidos e também por não ser dispendioso. Empregamos reações de proteção usando o 2,2-dimetoxipropano, com obtenção dos derivados acetonídeos: 1,2:3,4:5,6-tri-O-isopropilideno-D-glucitol, 1,2:5,6-di-O-isopropilideno-D-glucitol e 2,3:5,6-di-O-isopropilideno-D-glucitol, a partir do D-glucitol; utilizamos reações de desproteção seletiva (hidrólise seletiva do acetonídeo em meio ácido) e reações de substituição nucleofílica (tosila, azida) obtivemos, intermediários acetonídeo, tosila-acetonídeo e azida-acetonídeo, bem como seus derivados acetilados. Em uma das rotas, a abertura do intermediário epóxido 4,5-anidro-1-azida-1 deoxi-2,3-O-isopropilideno-6-silila-D-glucitol, pelo ataque intramolecular ao C5, pela amina obtida da redução da azida, fornece o heterociclo 1,5-dideoxi-1,5-diamino-2,3-O-isopropilideno-6-silila-D-glucitol. Desenvolvemos assim, a síntese formal da deoxinojirimicina, a partir do D-glucitol, numa rota de nove etapas.
Abstract: The azasugars (polyhydroxilated pyperidines and pyrrolidines) constitute an important class of natural and synthetic products, due to their ability to inhibit glycosidases, which are enzymes responsible for the cleavage of glycosidic bonds. Inhibition of glycosidases could be of therapeutic value for the treatment of diabetes, cancer, obesity and viral infections. This work presents a route for the preparation of these compounds using D-glucitol, a derivative of D-glucose reduction, as the starting material. 1,2:3,4:5,6-tri-O-isopropilydene-D-Glucitol, 1,2:5,6-di-O-isopropilydene-D-Glucitol and 2,3:5,6-di-O-isopropilydene-D-Glucitol were obtained from the reaction of D-Glucitol with 2,2-dimethoxypropane in moderate yields. Tosylate and azide isopropylidene derivatives of 2,3:5,6-di-O-isopropilydene-D-Glucitol were prepared by a sequence of several selective protection/deprotection and nucleophilic substitution reactions. Formation of an epoxide intermediate and its subsequent ring-opening via intramolecular nucleophilic substitution leads to the synthesis of the heterocyclic 1,5-dideoxy-1,5-diamine-2,3-O-isopropilydene-6-silil-D-Glucitol, which is a precursor of deoxynojirimycin. Therefore, in nine steps, the formal synthesis of deoxynojirimycin was obtaneid.
Arquivo (Texto Completo): vtls000111864.pdf ( tamanho: 5,15MB )

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