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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Pantarotto, Helder
Título: Síntese do Triterpeno Bicíclico ent-a-Polipodatetraeno. Confirmação da Configuração Absoluta do Produto Natural
Ano: 1996
Orientador: Prof. Dr. Paulo Mitsuo Imamura
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Terpeno, Polipodatetraeno
Resumo: O a-polipodatetraeno é um triterpeno bicíclico isolado da polipodiácea Polipodium fauriei e a sua estrutura e configuração absoluta foi determinada por Ageta e colaboradores. No presente trabalho desenvolvemos a síntese do ent-a-polipodatetraeno (1) a partir do ácido copálico (2), em 9 etapas com um rendimento total de 3,2 %. O ácido copálico (2) utilizado nesta síntese foi isolado do óleo de copaíba comercial onde ele é um dos principais constituintes da fração ácida. Foram elaboradas cinco rotas de síntese, no entanto, a extensão da cadeia lateral foi possível apenas quando se fez a alquilação do sulfonato de geranila 25 com o brometo 24 preparado a partir do ácido copálico (2). Através da comparação da rotação óptica do produto natural ([a]D= +27,4°) com o do produto sintético ([a]D = -18,9°), pudemos confirmar a configuração absoluta do a-polipodatetraeno como sendo enantiômero de 1. A diferença observada nos valores absolutos da rotação óptica foi atribuída ao fato do ácido copálico utilizado ter pureza óptica de 46 %.
Abstract: a-Polypodatetraene is a bicyclic triterpene isolated from Polypodium fauriei which the structure and absolute configuration were established by Ageta and collaborators. In the present work we developed the synthesis of the ent-a-polypodatetraene (1) starting from the copalic acid (2), in 9 steps with 3,2 % overall yield. The copalic acid (2) used in this work was isolated from commercial copaiba oil, which is one of the major components of the acidic fraction. Five routes of synthesis were developed to perform the side chain extension of copalic acid. The successful synthesis of ent-a-polypodatetraene 1 was achieved when the geranyl sulfonate 25 was alkylated with the bromine 24, which was prepared from copalic acid. The comparison of the optical rotation of the natural product ([a]D = +27,4°) with the synthetic product ([a]D = -18,9°), let us to confirm the absolute configuration of a-polypodatetraene enantiomer of 1. The difference between the absolute values of both optical rotations was attributed due to the copalic acid used in this work was 46%.
Arquivo (Texto Completo): vtls000111919.pdf ( tamanho: 2,41MB )

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