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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Sabino, Luciana Cunha
Título: Aspectos da Química de Vinil Azidas e 1-Azirinas 3-Funcionalizadas. Reatividade de a-Azido-Vinil-Ésteres em Meio Básico e Efeito do Substituinte na Posição 3 na Abertura do Anel de 1-Azirinas
Ano: 1997
Orientador: Prof. Dr. Albert James Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Heterociclos, Incorporação, Extração por solventes
Resumo: O presente trabalho iniciou-se com o estudo da reatividade (Z)-2-azido-2-nonenoato de metiIa 1f em condições básicas e em presença de solventes carbonilados. Observamos na reação realizada em acetona, a competição entre a formação do isômero (Z)-4-azido-3-nonenoato de metila 1g e o composto 18b (2,2-dimetil-3-oxazolin-5-ona) devido a menor concentração de carbânion formado a partir da abstração do próton g. Ressalta-se entretanto que, na reação realizada com 1f frente a aldeído (acetaldeído e benzaldeído) não obtivemos resultados satisfatórios. Em uma segunda etapa o trabalho envolveu o estudo da reatividade da azirina (2(1-(3-fenil-2H-2-azirinil)-(E)-succinato de metila) 12f, cujo produto, em condições básicas, foi o 2,3-dimetil-6-fenil-piridina-dicarboxilato de metila 55a e, frente a diazóis (imidazol), o produto foi o 2-aza-1-diazol-1,3 dieno 42b. As reações envolvendo a azirina 12f foram realizadas com o objetivo de relacionar o processo de clivagem do anel à característica eletrônica do substituinte na posição 3. Os mecanismos envolvidos nas transformações encontram-se discutidos no trabalho. A caracterização dos produtos formados foi realizada através da análise conjunta dos dados espectroscópicos (IV, RMNH, RMNC, EM) e também por reações químicas.
Abstract: In this work we studied the reactivity of metil-(Z)-2-azide-2-nonenoate 1f in basic conditions and carbonyl compounds. In the reaction with acetone we observed competition between formation of metil-(Z)-4-azide-3-nonenoate and 2,2-dimetil-3-oxazolin-2-one 18b. This fact could be explained by lowerd acidity of the g-proton which stablished a lowered concentration of the carbanion to be formed. However, the reaction between 1f and aldehydes acetaldehyde an benzaldehyde) gave insatisfactory results. Futher, this work concern the estudy of reactivity of 2(1-(3-phenyl-2H-azirinyl)-(E)-succinic-dicarboxilic acid dimethyl ester 12f with the intention of relating ring opening process with eletronic effects introduced by the substituen at 3-positon. In basic conditions, the reaction of 12f gave 6-phenyl-2,3-pyridine dicarboxilic acid dimethyl ester 55a wich is useful as intermediate in the manufacture of herbicidaly compounds. The reaction of 1-azirine 12f with diazole (imidazole) affords 1-diazolo-2-aza-1,3-dienes 42b. This compound represents the contribition of fragment acrylates to reactivity rings system. The mechanisms of these observed transformations were discussed and the structures assigned to the products were established by infrared, NMR and mass spectroscopy, in conjunction, in same cases, with chemical transformations.
Arquivo (Texto Completo): vtls000114903.pdf ( tamanho: 2,88MB )

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