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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autora: Costa, Marta
Título: Síntese de Terpenos com Esqueleto D-Octalina e de Diterpenos Hidroxibutenolidos e Estudo de RMN C de Clerodanos
Ano: 1997
Orientador: Prof. Dr. Paulo Mitsuo Imamura
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Nos útimos anos, a literatura tem reportado o isolamento e síntese de vários diterpenos bioativos. Nosso trabalho foi desenvolvido com o objetivo de explorar a potencialidade sintética do ácido (+)-hardwickico (7), diterpeno isolado da resina do óleo de copaíba comercial, como sinton quiral na síntese desses compostos. O hardwickato de metila (8) foi convertido em vários derivados, dentre eles podemos destacar a síntese do desidroambliol-B (14) em quatro etapas e com 51% de rendimento, e de alguns derivados hidroxibutenolidos (36, 37, 38, 41) enantiômeros de produtos naturais isolados recentemente a partir da Polyalthia longifolia. Além desses compostos, outros derivados preparados por nós, forneceram informações para um estudo de RMN C de compostos do tipo 3-alquil furano o que resultou inclusive, na revisão da estrutura do produto natural ácido crolechinico (55) que havia sido erroneamente atribuído na literatura. Descrevemos também, neste trabalho, a exploração de uma rota sintética para a construção do esqueleto bicíclico D-octalina do sesquiterpeno caridieno, que tem como etapa chave a reação de cicloadição de Diels-Alder entre mirceno e metilvinilcetona. A síntese do isocaridieno (82) foi realizada em quatro etapas com rendimento total de 37%.
Abstract: In the past few years it has been reported, in the literature, the isolation and the synthesis of many bioactive diterpenes. Here, we report the development of the synthesis of some of these compounds which was done having in mind the objective to explore the synthetic potentiality of the diterpene (+)-hardwiickic acid (7), isolated from commercial copaiba oil, as a chiral starting material. The methyl (+)-hardwiickiate (8) was converted into many derivatives and among then we can mention the synthesis of dehydroambriol-B (14) which was carried out in 4 steps in 51 % overall yield. The syntheses of some hydroxybutenolide (as 36, 37, 38 and 41), all of them enantiomers of the natural product recently isolated from Polyalthia longifolia, were also succeeded in a good yields. Besides these compounds many other derivatives were prepared during our investigation and gave us an important support for the study of C NMR data for the 3-alkyl-furan type diterpene. This study allowed us to make a structural revision of the natural product crolechinic acid (55) which was erroneously attributed in the literature. We also described in the present work, the results of the synthetic route developed for the construction of the bicycle D-octalin moiety of the sesquiterpene caridiene skeleton. The Diels-Alder cycloaddition of methylvinylketone to myrcene was the key step in the synthesis. Isocaridiene (82) synthesis which was carried out in 4 steps 37% overall yield.
Arquivo (Texto Completo): vtls000122976.pdf ( tamanho: 5,11MB )

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