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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Assunção, Francisco Pereira
Título: Síntese, Caracterização e Termoquímica de Adutos entre Metil, N,N´-Dimetil e Tetrametiluréia com Haletos de Zinco, Cádmio e Mercúrio-II
Ano: 1980
Orientador: Prof. Dr. Claudio Airoldi
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: -
Resumo: As reações dos haletos de zinco, cádmio e mercúrio com os ligantes metiluréia (MU), N,N´-dimetiluréia (DMU) e tetrametiluréia (TMU) produziram os seguintes adutos: ZnL2X2, MLX2 (M = Cd, Hg) (X = Cl, Br e L = MU, DMU e TMU), M(TMU)2I2 (M = Zn, Cd), Cd(DMU)3Br2 e Hg(DMU)2Cl2. Estes adutos foram caracterizados por análise elementar, pontos de fusão, medidas de condutância, termogravimetria, espectros na região do infravermelho e espectro de massa. A partir dos valores das entalpias padrão de dissolução dos haletos, ligantes e adutos em solventes calorimétricos apropriados, calculou-se a entalpia padrão da reação.
MX2(s) + nL(l, s) = l MLnX2 l (s); DHR
Para a obtenção das entalpias padrão de formação dos adutos (DHf) utilizou-se os valores de DHR e foi necessário determinar as entalpias padrão de formação da DMU e MU, as quais foram obtidas através de calorimetria de combustão. Foram calculadas as entalpias padrão DHD e DHM referentes às equações abaixo; para tanto, necessitou-se determinar a entalpia
MLnX2(s) = MX2(s) + nL(g); DHD

MLnX2(s) = MX2(g) + nL(g); -DHM
padrão de vaporização da TMU e as entalpias padrão de sublimação da DMU e da MU. Os dados térmicos, aliados aos espectros de massa dos adutos, sugerem que possivelmente estes compostos não existam, pelo menos em quantidades apreciáveis, no estado gasoso. Porém, pôde-se estimar a entalpia da ligação metal-oxigênio, baseando-se no fato de que este modo de coordenação ocorreu com os três ligantes, conforme comprovaram os dados de infravermelho. O parâmetro DHR possibilitou estabelecer-se a ordem de basicidade TMU > DMU > MU e a de acidez dos metais Zn > Cd > Hg.
Abstract: The reactions of zinc, cadmium and mercury halides with the ligands methylurea (MU), N,N´-dimethylurea (DMU) and tetramethylurea (TMU) yielded the following adducts: ZnL2X2, MLX2 (M = Cd, Hg) (X = Cl, Br and L = MU, DMU and TMU), M(TMU)2I2 (M = Zn, Cd), Cd(DMU)3Br3 and Hg(DMU)2Cl2. These adducts were characterized by elemental analyses, melting points, conductance measurements, thermogravimetric, infra red spectra and mass spectra. From the values of standard enthalpies of dissolution of the halides, ligands and adducts in suitable calorimetric solvents, the standard enthalpy of the reaction was calculated:
MX2(s) + nL(s, l) = l MLnX2 l (s); DHR
For the obtention of the standard enthalpies of formation
(DHf) of the adducts DHR values were used. It was also necessary to determine the standard enthalpies of formation of DMU and MU, which were obtained by means of combustion calorimetry. The standard enthalpies, DHD and DHM, for the equations below were also calculated, however, it was necessary to determine
MLnX2(s) = MX2(s) + nL(g); DHD
MLnX2(s) = MX2(g) + nL(g); -DHM
the standard enthalpy of vaporization of TMU and the standard enthalpies of sublimation of DMU and MU. The thermal data in conjuntion with the mass spectra of the adducts suggest that possibly these compounds do not exist, at least in appreciable amounts in the gaseous phase. However, the enthalpy of the metal-oxygen bond was estimated, based on the fact that this mode of coordination has occured with these three ligands, in agreement with the infra red results. The DHR parameter establishes the order of basicity, TMU > DMU > MU, and the acidity order of the metals, Zn > Cd > Hg.
Arquivo (Texto Completo): vtls000044029.pdf ( tamanho: 7,44MB )

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