Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Barros Neto, Benício de
Título: O Emprego da Invariabilidade Isotópica das Cargas Efetivas Atômicas para Analisar Intensidades no Espectro Infravermelho
Ano: 1980
Orientador: Prof. Dr. Roy Edward Bruns
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: Neste trabalho mostra-se que a invariabilidade isotópica das cargas efetivas atômicas pode ser empregada com proveito na análise dos valores experimentais, em fase gasosa, de intensidades no espectro infravermelho. Uma representação gráfica da regra G de Crawford em termos de cargas efetivas é usada para avaliar a consistência interna das intensidades medidas para um grupo de moléculas isotopicamente relacionadas, sendo feitas aplicações para o metano, o bromometano, o eteno, o etano e seus análogos deuterados. Usando no mesmo tipo de gráfico cargas efetivas calculadas a partir de tensores polares obtém-se uma forma conveniente de atacar o problema dos sinais das derivadas do momento dipolar em relação às coordenadas normais, o que é demonstrado em detalhe para o par HCN/DCN e aplicado às intensidades experimentais do diclorometano, do benzeno, do eteno, do etano e de análogos deuterados de todas estas moléculas. Finalmente, usando como exemplo as intensidades do par isotópico CH2Cl2/CD2Cl2, são analisadas várias maneiras de propagar até o gráfico da regra G as incertezas nos valores experimentais das intensidades.
Abstract: This work shows that the isotopic invariance of atomic effective charges can be profitably employed to analyze gas phase experimental values of infrared intensities. A graphical representation of Crawford´s G sum rule in terms of atomic effective charges is used to evaluate the internal consistency of intensities measured for a group of isotopically related molecules. This method is applied to the infrared intensities of methane, bromomethane, ethene, thane, and their deuterated analogues. A convenient way to tackle the problem of choosing preferred signs for dipole moment derivatives is obtained by representing effective charge values calculated from polar tensors on the sum rule graph. This is demonstrated in detail for the pair HCN/DCN and applications are made to dichloromethane, benzene, ethene, ethane, and their deuterated analogues. Finally, taking as an example the experimental intensities of the isotopic pair CH2Cl2/CD2Cl2, several manners of propagating the error in intensity measurements on G sum rule graphs are analyzed.
Arquivo (Texto Completo): vtls000044643.pdf ( tamanho: 3,71MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
2012-2014 BIQ